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liyang.701701銅蟲 (小有名氣)
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[求助]
有關(guān)環(huán)氧基反應(yīng)的條件
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大家好，我想問(wèn)環(huán)氧基和羥基、羧基、酯基、羰基、胺基等活性基團(tuán)都怎么反應(yīng)，而且在不加助劑的情況下，在什么溫度下反生什么反應(yīng)。 謝謝！ |
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金蟲 (小有名氣)
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3樓2011-12-02 13:29:34
sally88814
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【答案】應(yīng)助回帖
| 環(huán)氧基是分酸性開環(huán)和堿性開環(huán)的哦！酸性是進(jìn)攻取代基比較多的那個(gè)C，堿性是進(jìn)攻取代基比較少的那個(gè)C！脂肪族伯胺與端環(huán)氧基的反應(yīng)在室溫下就能進(jìn)行，無(wú)需促進(jìn)劑，芳香胺比脂肪胺的活性小，與環(huán)氧基的反應(yīng)速度慢。室溫下只有30％左右的樹脂參加了反應(yīng)。酰胺基上氫原子的活性就更小了。室溫下與環(huán)氧基很難發(fā)生反應(yīng)。需在KOH、NaOH或苯二甲酸鈉等強(qiáng)堿性促進(jìn)劑存在下；或在150℃以上的高溫下才能產(chǎn)生開環(huán)加成反應(yīng)。 醇類化合物是作為親電試劑與環(huán)氧基反應(yīng)的。但因其酸性極弱，即親電性小，所以若無(wú)促進(jìn)劑存在則需要在200℃以上才能反應(yīng)。醇類與環(huán)氧基的反應(yīng)活性順序?yàn)椋翰迹局俅迹臼宕�。叔胺等堿性化合物能促進(jìn)羥基與環(huán)氧基在較低溫度(100℃左右)下快速反應(yīng)。酚比醇的酸性大。所以酚羥基與環(huán)氧基的反應(yīng)速度比醇羥基快。在近200℃時(shí)就開始反應(yīng)。在KOH等堿性促進(jìn)劑作用下，此反應(yīng)能在100℃時(shí)進(jìn)行。羧基與環(huán)氧基的反應(yīng)比胺類慢。一般在室溫下不能生成高交聯(lián)度結(jié)構(gòu)。需在100℃以上長(zhǎng)時(shí)間加熱才能固化。叔胺、季胺鹽等堿性化合物能促進(jìn)此反應(yīng)。用于環(huán)氧樹脂的增韌及固化、乙烯基酯樹脂的合成等。在堿性促進(jìn)劑作用下，醇、酚和羥酸等含羥基化合物與縮水甘油醚反應(yīng)活性的順序?yàn)榇迹痉樱爵人帷＿@和它們的陰離子的堿性大小順序是一致的。巰基(硫醇基)類似于羥基能與環(huán)氧基反應(yīng)，生成含仲羥基和硫醚鍵的產(chǎn)物。叔胺和其它胺類化合物對(duì)此反應(yīng)有較強(qiáng)的促進(jìn)作用。其反應(yīng)速率比胺與環(huán)氧基的反應(yīng)快得多，尤其在低溫，即使在0℃也能反應(yīng)。增加胺類促進(jìn)劑的堿性能增快反應(yīng)速率。 |
2樓2011-05-02 20:52:55
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