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撒蛋木蟲 (著名寫手)
天堂里的惡魔
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【求助】請長春應(yīng)用化學(xué)研究所的蟲友幫下博士論文【有效期至2011年5月21號】
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求兩篇長春應(yīng)用化學(xué)研究所博士倫,若是全文每篇100金幣,謝謝! 1.兩相法合成半導(dǎo)體量子點及其發(fā)光性能研究 長春應(yīng)用化學(xué)研究所, 2006.06.11, 146P 潘道成 2. 兩相法制備無機納米晶及其與高分子雜化功能材料 長春應(yīng)用化學(xué)研究所, 2007.12.22, 138P 趙娜娜 |
木蟲 (著名寫手)


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兩相法制備無機納米晶及其與高分子雜化功能材料 無機納米晶的研究無論在基礎(chǔ)研究領(lǐng)域,還是在實際應(yīng)用中都有著舉足輕重的地位。探討納米晶的尺寸依賴性一直是我們及許多科研工作者的追求之一。想要揭示其尺寸依賴性則需要合成一系列高質(zhì)量的納米晶。因此,高質(zhì)量的納米晶的合成是開展一系列工作的前提。所謂的高質(zhì)量包括高結(jié)晶性,尺寸、形貌的單一性及內(nèi)部結(jié)構(gòu)和表面態(tài)的缺陷較少。本論文利用和發(fā)展了兩相法合成了一系列尺寸和形狀可控的高質(zhì)量的氧化物納米晶和量子點,并對其進行較深入的結(jié)構(gòu)表征和性能研究。另一方面,筆者發(fā)展了一種簡單、通用的方法制備雙功能納米雜化材料。利用高分子鏈作為“橋梁”連接兩種功能性無機納米粒子,制備了一種新型多功能納米復(fù)合材料。論文的主要內(nèi)容如下: 1.利用兩相法成功地合成了多種形貌的氧化鋯納米晶,如球形、蝌蚪形、棒狀、稻米形、樹葉形、弓形、多枝權(quán)形等。發(fā)現(xiàn)納米晶形貌變化可以通過調(diào)整反應(yīng)時間,包裹劑類型,單體濃度,溫度等條件來實現(xiàn)。其主要是馬氏相變和擴散理論共同作用的結(jié)果。馬氏相變主要影響納米晶的成核過程,擴散理論主要控制納米晶的生長過程。 2.利用兩相法成功地合成了有機配體包裹的近單分散的球形和方形的Mn3O4納米晶。通過調(diào)節(jié)反應(yīng)時間和反應(yīng)溫度能夠得到尺寸、形貌可控的Mn3O4納米晶。在低溫下延長反應(yīng)時間能夠觀察到納米晶由方形向球形演化的過程。納米晶的磁學(xué)性能與其尺寸和形貌有著密切的關(guān)系。同形貌的小尺寸納米晶的Tc和TB值較低,而方形的納米晶較同尺寸的球形或扭曲形納米晶有更高的Tc和TB值。所合成的球形納米晶可以在硅片或玻璃基底上組裝成面心立方結(jié)構(gòu),而方形納米晶可以組裝成層狀結(jié)構(gòu),主要受有機配體和偶極相互作用的共同影響。這種組裝現(xiàn)象對于各種器件的制做和使用有著重大的意義。 3.兩相熱法合成了一系列近單分散(無尺寸分級)、尺寸、形貌可控的可以分散在非極性溶劑中的氧化物及氫氧化物納米晶,例如Fe2O3,MnFe2O4,CoFe2O4,Co3O4, CuO, Cr+3O(OH), Ni(OH)2, InOOH等。 4.利用兩相法,通過硫化鈉和硫脲雙重硫源成功地合成了尺寸和形貌可控的ZnS納米晶。通過雙重硫源可有效地調(diào)節(jié)納米晶的成核和生長過程的平衡,合成多種形貌的納米晶,例如球形、棒狀、兩臂、多臂以及多邊形。 5.發(fā)展了一種新方法制備磁-光雙功能無機-高分子納米雜化材料。利用聚合物PDMAEMA作為“橋梁”通過配體交換和ATRP技術(shù)連接兩種功能性納米晶:三氧化二鐵和II-VI半導(dǎo)體量子點。所得到的納米復(fù)合物仍保持著原有三氧化二鐵的磁學(xué)性質(zhì)和II-VI半導(dǎo)體量子點的發(fā)光性能。通過調(diào)節(jié)量子點的大小和類型可以調(diào)節(jié)雜化材料的發(fā)光從紫光到紅光。同時研究了納米雜化材料的磁學(xué)性質(zhì)。所得到的核為4.2 nm的雙功能納米復(fù)合物顯示出Hc為620 Oe和Tb為16 K,其結(jié)果較油酸包裹的三氧化二鐵稍高一些。所得到的納米雜化材料可以在銅網(wǎng)上組裝成二維環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這可能是偶極相互作用和兩種納米粒子間的橋鍵的協(xié)同作用的結(jié)果。 |

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兩相法合成半導(dǎo)體量子點及其發(fā)光性能研究 金屬和半導(dǎo)體納米晶在日益發(fā)展的功能化納米材料和器件中扮演著重要的角色。這些納米材料的合成是材料科學(xué)領(lǐng)域的重要課題。半導(dǎo)體納米晶顯示了不同于本體材料的量子尺寸效應(yīng),已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用于發(fā)光二極管、場效應(yīng)晶體管、太陽能電池、生物標(biāo)記和激光等領(lǐng)域。在這些半導(dǎo)體材料中,II-VI族半導(dǎo)體納米晶,尤其是CdS和CdSe納米晶已經(jīng)被廣泛研究,因為,通過簡單地改變納米晶的尺寸,在可見光的范圍內(nèi)就能調(diào)節(jié)納米晶的發(fā)射。本論文工作集中在通過兩相法合成CdSe,CdS,TiO2以及SnO2半導(dǎo)體納米晶,其主要內(nèi)容如下: 1.首先,通過兩相法在低溫下合成了CdS和CdSe納米晶。這對于利用各種水溶性的硒前體通過兩相法來合成油溶性的CdSe納米晶是非常方便的,這些前體包括NaHSe,Na2SeSO3和硒脲。因此,兩相法提供了一種非常簡單、溫和且可控的合成路線。 2.兩相法結(jié)合高壓釜的技術(shù)形成兩相熱法也被發(fā)展起來合成超小的CdSe和CdSe/CdSe核—殼結(jié)構(gòu)納米晶,后者的熒光量子產(chǎn)率達68—80%。在高壓條件下合成的CdSe/CdSe核—殼結(jié)構(gòu)納米晶的熒光量子產(chǎn)率明顯高于那些在常壓條件下合成的樣品。 3.通過兩相法,合成了具有CdS/CdSe或者CdSe/CdS交替結(jié)構(gòu)的納米洋蔥。研究其殼層對納米晶的熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命的影響。納米晶的最外層殼對于多層結(jié)構(gòu)的納米洋蔥的熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命有重要影響。熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命隨著CdS和CdSe殼非常有規(guī)律地波動。當(dāng)納米晶的最外層是CdS時,納米晶的熒光量子產(chǎn)率增加,反之,當(dāng)納米晶的最外層是CdSe時,熒光量子產(chǎn)率急劇減少。熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命的改變趨勢是一致的。 4.兩相熱法用來合成高質(zhì)量的尺寸分布較窄的銳鈦礦二氧化鈦納米晶。在室溫下,納米晶主要表現(xiàn)為帶邊發(fā)光。發(fā)射峰位隨著納米晶尺寸的增加可以從343nm到370nm之間調(diào)節(jié)。這些穩(wěn)定易加工的納米晶在太陽能方面有著潛在的應(yīng)用。 5.在兩相體系中,CdS納米晶的成核與生長動力學(xué)被觀測和研究。在兩相的合成中,奧氏熟化對于聚焦納米晶的尺寸分布起著重要作用。僅僅少量的臨界晶核(~1-6%)能生長成大的納米晶,大部分的臨界晶核由于奧氏熟化被大的納米晶溶解并消耗掉。盡管納米晶的成核期幾乎貫穿納米晶的生長期,但是納米晶仍舊有非常窄的尺寸分布(SD~5.5%)。單體濃度、有機包覆劑的濃度以及非配體溶劑的極性大小強烈影響著CdS納米晶的成核生長動力學(xué)。 |

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