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北京石油化工學院2026年研究生招生接收調劑公告
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501Visco

銅蟲 (正式寫手)

【答案】應助回帖

qdwz(金幣+1): 這個不是因為分子量小,而是沒測出來。。 2011-05-20 14:03:34
引用回帖:
Originally posted by sbcjysb at 2011-05-16 16:43:25:
如果是流動相是THF 我見過加硫酸的 消除的是是-COOH基團和柱子的相互作用 樓主你用的是仲胺 極性沒叔胺那么強 應該可以不用LiBr的DMF溶液 另外 to 3樓 LiBr怎么就不是消除樣品和柱子的作用呢 不就是鹽析效應嗎

加入LiBr是為了給樣品營造一個均勻的極性環(huán)境,使得整個分析是在一個均一的環(huán)境下進行,LiBr解蒂和是解開樣品分子之間的蒂和,并不是完全緩解樣品分子與柱子填料之間的鍵和,最初可能會有一定作用的,但是隨著使用時間的持續(xù)、延長,色譜柱反而逐漸被LiBr所腐蝕,不僅沒有緩解樣品與固定性填料的吸附,反而加重了吸附效應,這也就是為什么隨著使用時間的延長,DMF體系的GPC柱效在下降,色譜峰的脫尾會越來越嚴重了的原因。因此,才需要耐腐蝕型的GPC柱子,將填料表面鈍化。但是,就像沒有絕對耐腐蝕的不銹鋼一樣,耐腐蝕的GPC柱子也只是延長了柱效,不可能完全避免被腐蝕。只要發(fā)現明顯的脫尾,就說明柱子失效了。LiCl 的作用跟LiBr一樣。加入酸、堿來調節(jié)pH值可能會有幫助,但是pH值應該只有很小的變化幅度,否則不僅樣品化學性質會受影響,而且GPC儀器也可能會出問題,因此加入酸堿時可要慎重啊。一般地,調節(jié)成酸性的應用中,多數加弱酸、弱堿,如:乙酸等。點到為止就行了,別玩兒真的,呵呵。開個玩笑啊。但是,這個樣品好像分子量太小了,用GPC有難度啊,至少要換小號柱子。這么小的分子量,用冰點法、滲透壓法就挺合適的了。光散射法,估計也困難,太小了。要么就是沒分離好。總之,挺復雜的。
11樓2011-05-18 23:55:50
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sunny_windy110

木蟲 (正式寫手)

【答案】應助回帖

引用回帖:
Originally posted by qdwz at 2011-05-18 18:30:31:
請問你加的四正丁基溴化銨是加到流動相里還是加到樣品中?

加到流動相里,樣品用加了鹽的流動相溶解~~~~
12樓2011-05-19 11:01:32
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lishuo84

木蟲 (小有名氣)

【答案】應助回帖

要用水相的GPC 流動相要含乙腈的醋酸緩沖溶液
13樓2011-05-19 14:52:16
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jianhan8787

鐵蟲 (小有名氣)

【答案】應助回帖

引用回帖:
11樓: Originally posted by 501Visco at 2011-05-18 23:55:50:
加入LiBr是為了給樣品營造一個均勻的極性環(huán)境,使得整個分析是在一個均一的環(huán)境下進行,LiBr解蒂和是解開樣品分子之間的蒂和,并不是完全緩解樣品分子與柱子填料之間的鍵和,最初可能會有一定作用的,但是隨著使 ...

老外是這么說的
some mobile phase additive is required. For example, 0.05M Lithium Bromide is added to polar solvents such as DMF, DMAC and NMP. These polar solvents are used to analyze polar polymers such as polyurethanes or polyimides, and there is a dipole interaction that occurs, causing artificial shoulders to appear on the high molecular weight end of the distribution.
14樓2011-11-15 21:07:11
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501Visco

銅蟲 (正式寫手)

【答案】應助回帖

老外說的高分子量段的肩狀峰,是由于樣品本身有兩個聚合中心/極性中心(不知道翻譯得對不對。┰斐傻摹F鋵嵥约阂矝]有詳細展開如何形成。肩狀峰其實就是共流出,或者是柱子填料對樣品的擠壓,或者是樣品自己內部存在蒂和現象造成的。而造成蒂和的原因是樣品有兩個聚合中心/極性中心等等,所以才要加入鹽以解開樣品分子間相互作用力——解蒂和。所以流動相中加鹽在所難免,但是加入鹽之后,就出現了腐蝕現象。于是如何解決鹽對柱子填料的腐蝕性就是又一個問題了。拖尾,肯定是樣品與填料之間發(fā)生了吸附-解吸附的相互作用,而這正是GPC所極力避免的——體積排阻不能有這種作用力存在。即:樣品本身的性質(如:兩個極性中心等)造成了容易出現蒂和,而蒂和則進一步造成了色譜高分子量段的肩狀峰。于是要加入鹽以解蒂和。但是,加入鹽之后,鹽有對填料造成腐蝕,出現了拖尾現象。于是就要對填料表面進行處理以耐腐蝕。
15樓2011-11-16 12:09:47
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