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[求助]
剛進電化學的小弟對循環(huán)伏安法的困惑 已有3人參與
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我是剛入電化學的小嘍嘍，最近再看一些電極測試分析的方法。目前對循環(huán)伏安法有點小小的困惑，希望哥哥姐姐們幫幫指點指點。 很多書上在講循環(huán)伏安法時都會拿陰極電極的循環(huán)伏安法來舉例，當掃描電壓向陰極極化電位掃描時，隨著陰極極化電位的增加，陰極電流隨著增加。并由于離子傳遞速率的影響出現(xiàn)一個掃描峰。這些我都能理解。問題在于書上都說在出現(xiàn)峰的后面當掃描電壓方向改變時，陰極電極上發(fā)生了氧化過程，很難理解。個人感覺此時陰極上仍發(fā)生還原反應。 例如以堿性環(huán)境下氫電極來說，當掃描電壓從-0.8向更負的方向掃描時陰極上一直發(fā)生還原反應，假設掃描中在-1.2電位出出現(xiàn)峰值，在-1.5處開始反向掃描，個人認為在反向掃描中電極上還是發(fā)生還原過程，怎么會像所有書上說的發(fā)生氧化過程呢？，難道反向掃描時整個陰極陽極電位也發(fā)生了交換？ 求哥哥姐姐們給小弟指點迷津，小弟最近被它給煩死了。 問題可能很傻，不要笑話剛入門的我哈！  |
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【答案】應助回帖
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電極反應發(fā)生的方向性問題只與平衡電位有關，正于平衡電位即被氧化，反之則被還原！但一個具體的電極反應，它的平衡電位又與標準電極電勢，反應物的活度，體系溫度有關。按你的例子，在鐵氰化鉀體系中，當電位從很正的位置往負掃，電流肯定是從零開始往上增加，開始一段是充電電流，過了平衡電位后，是電解電流，最后，電流受濃差控制，出現(xiàn)峰值，隨著電位的正移，電流會慢慢衰減到零，也就是只剩下了還原態(tài)的亞鐵氰化鉀，當電位反掃得時候，也是只有充電電流，只有反掃到平衡電位時，才有還原態(tài)的物質被氧化，即還原電解電流。 如果還沒有等到電流完全衰減到零，此時反掃，開始一段肯定是氧化態(tài)的鐵氰化鉀的繼續(xù)還原！故表觀電流為負電流，當電位反掃到一定值時，氧化反應發(fā)生，即表觀電流為正電流。 |
16樓2011-07-06 15:47:00
wangjin365
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2樓2011-07-05 15:24:46
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3樓2011-07-05 15:54:22
hitjapan12
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4樓2011-07-05 17:54:48
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