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碧松木蟲 (著名寫手)
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[求助]
求解惑：關(guān)于自由基聚合鏈增長(zhǎng)過程
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以前一直不怎么理解，為什么在介紹自由基聚合的特征時(shí)說(shuō)：在聚合過程中聚合度變化較小，延長(zhǎng)聚合反應(yīng)時(shí)間是為了提高轉(zhuǎn)化率，對(duì)相對(duì)分子量影像較��？ 鏈增長(zhǎng)過程不就是聚合度增大，同時(shí)相對(duì)分子量也增大了？鏈增長(zhǎng)是一個(gè)快速的過程，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，聚合度的增大應(yīng)該比較大吧？那么分子量增大應(yīng)該也比較大吧。 哪個(gè)高手能給我解釋一下嗎？可能我反應(yīng)遲鈍一點(diǎn)，一直無(wú)法理解……  |
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follin
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【答案】應(yīng)助回帖
碧松(金幣+3): 謝謝！ 2011-07-12 18:25:28
| LZ理解錯(cuò)誤了！自由基聚合是個(gè)很快的過程，它的聚合于時(shí)間的關(guān)系并不是象你說(shuō)的那樣隨著時(shí)間的增長(zhǎng)聚合度會(huì)很大的增大！聚合度跟引發(fā)劑、聚合物濃度、聚合溫度等影響因素有關(guān)！體系純凈程度/引發(fā)劑用量/自動(dòng)加速效應(yīng)控制程度/反應(yīng)溫度/反應(yīng)時(shí)間/聚合體系（溶劑/沉淀劑/懸浮劑等試劑與單體和聚合物的作用力）都會(huì)影響高分子的聚合度，提高聚合度一般就是降低終止反應(yīng)，方法有樓上說(shuō)的降低反應(yīng)溫度，提高體系純凈程度（除氧除雜），選擇合適的聚合體系并控制凝膠效應(yīng)，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。 |
3樓2011-07-12 08:40:44
碧松
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2樓2011-07-11 23:04:27
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【答案】應(yīng)助回帖
碧松(金幣+2): 比較明白了，謝謝！ 2011-07-12 18:25:58
| 這里所說(shuō)的聚合度是形成的高分子的平均聚合度，不包括未反應(yīng)的單體，和反應(yīng)時(shí)間無(wú)關(guān)，只和活性種壽命有關(guān)。活性種一旦產(chǎn)生就會(huì)很快聚合終止，這是個(gè)瞬間過程，不可控，這樣形成的高分子的聚合度（分子量）也就確定了，不會(huì)再隨時(shí)間延長(zhǎng)而增長(zhǎng)。因此說(shuō)聚合度與時(shí)間無(wú)關(guān)。延長(zhǎng)時(shí)間是為了形成更多的活性種，引發(fā)剩余的單體，單體轉(zhuǎn)化率提高，同時(shí)產(chǎn)率提高。因此才發(fā)展了一種可控自由基聚合，它從本質(zhì)上講就是降低的活性種濃度或活性，使的反應(yīng)減慢變得可控，如ATRP,RAFT等。 |
5樓2011-07-12 13:46:49
6樓2011-07-12 14:08:24
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