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arrjinyang鐵蟲 (小有名氣)
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【原創(chuàng)】WPU基礎(chǔ)之“聚醇滴氰還是氰滴聚醇” 已有4人參與
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WPU基礎(chǔ)之“聚醇滴氰還是氰滴聚醇” Arrjin原創(chuàng) 使用二步法合成WPU，有些人沒搞清楚合成意圖，就迷信書中所說的“饑餓”法滴定，用聚醇（聚醚或聚酯多元醇）滴入TDI（異氰酸酯代表）了，也有TDI滴入聚醇的。孰是孰非呢？ 做之前想想二步法的設(shè)計(jì)用意。對于一步法（俗稱“一鍋煮”），幾種基本原料一次性加料反應(yīng)，這就存在競爭反應(yīng)的問題。小分子二醇（BDO，DMPA等）反應(yīng)活性顯著高于聚醇。在小分子醇里面，溶解性好的BDO又會(huì)明顯快于弱溶解的DMPA。其結(jié)果是BDO最先搶占異氰酸酯上活性較強(qiáng)的NCO基團(tuán)（TDI上兩個(gè)NCO活性是不一樣的，IPDI亦如此）。然后可憐的DMPA就去和活性較低的NCO反應(yīng)，聚醇好不容易把OH尾巴擺出來，卻已經(jīng)是可憐的低濃度和低活性的NCO了，悲催啊，這就導(dǎo)致了一步法會(huì)存在很多結(jié)構(gòu)上的缺陷，性能也就不如二步法遠(yuǎn)甚了。 二步法設(shè)計(jì)用意，先讓活性弱得聚醇（實(shí)際上其端OH反應(yīng)活性并不弱，是活動(dòng)性弱，容易被包裹在分子內(nèi)部而已）與高濃度的TDI反應(yīng)，讓其NCO封端，這樣就不用再可憐的去與小分子醇競爭了。 所以，細(xì)想一下，既然是為了讓聚醇被NCO基團(tuán)封端，那么顯然應(yīng)該是聚醇往TDI里面滴加，而不是TDI往聚醇里面滴加啦。 話說，TDI往聚醇里面滴加還有一個(gè)致命的理論障礙，在前期OH過量，r值是小于1的，后期NCO過量，r值大于1，這中間要經(jīng)歷一個(gè)反轉(zhuǎn)過程，即r=1的時(shí)候，那可是分子量無窮大啊，嘿嘿，自己思量去吧。 實(shí)際上，如果R>2的話，完全不用滴加，直接將TDI嘩啦倒入即可，聚醇與TDI反應(yīng)并不劇烈的說，滴加沒有什么必要。不過對于嚴(yán)格控制控們，讓他們滴去吧，呵呵。 |
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6樓2012-11-13 19:50:56
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