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jinfeizuo木蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化
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做非均相Mn（salen）催化苯乙烯 甲基苯乙烯 茚的不對(duì)稱環(huán)氧化 ，有沒(méi)有這個(gè)可能： 1.一般加NMO（軸向配體）,可以提高轉(zhuǎn)化率和EE值。但是，有沒(méi)有可能：加NMO效果反而不好， 即轉(zhuǎn)化率低、EE值很小，但是選擇很高。 2.產(chǎn)物的構(gòu)型，本來(lái)(R,R)型的Mn（salen）催化生成的是R構(gòu)型的產(chǎn)物；有沒(méi)有可能短時(shí)間（2h）生成R，隨著時(shí)間延長(zhǎng)，變成S構(gòu)型優(yōu)先呢？也就是說(shuō)做時(shí)間反應(yīng)的時(shí)候 先檢測(cè)到R過(guò)量，后檢測(cè)到S過(guò)量？ 若有相關(guān)文獻(xiàn)，麻煩發(fā)一下，謝謝。 |
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【答案】應(yīng)助回帖
jinfeizuo(金幣+5): 謝謝 2011-09-10 21:19:49
| 一般加上配體，相當(dāng)于形成均相化活性物種，有利于提高轉(zhuǎn)化率，但是如果加的量過(guò)多或過(guò)少，則有可能起反作用。對(duì)于你說(shuō)的第二種情況，有可能存在，但是存在的可能性較小，一般來(lái)說(shuō)二種構(gòu)型的轉(zhuǎn)化雖是可逆性的，但需要一定的條件下才可轉(zhuǎn)化，我做過(guò)環(huán)氧苯乙烷的相關(guān)反應(yīng)，e值變化不存在你說(shuō)的這種情況，到時(shí)選擇性可能會(huì)由高到低再到高這種發(fā)生。不知道其它蟲(chóng)子有沒(méi)有碰到這種情況，僅代表我一家之言。 |
3樓2011-09-09 08:36:16
jinfeizuo
木蟲(chóng) (小有名氣)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 1356.3
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- 蟲(chóng)號(hào): 310822
- 注冊(cè): 2006-12-24
- 專業(yè): 催化化學(xué)
2樓2011-09-08 21:13:24
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