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[交流]
鋰離子電池85度baking鼓氣可能愿意
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| 最近碰到個問題,電池在85degC高溫baking后電信出現(xiàn)較嚴(yán)重的鼓氣現(xiàn)象,各位高人有沒有遇到過類似的現(xiàn)象?從理論上分析可能的愿意是什么? |
鋰電相關(guān)資料 | 鋰論 論鋰 | 高低溫鋰離子電池 | 電解液 |
電池制備工藝 | 工藝 |
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榮譽(yù)版主 (文壇精英)
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至尊木蟲 (著名寫手)
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現(xiàn)在很多電池應(yīng)用商都要求電池能后通過,要求不起火不爆炸,不氣鼓。不過我們現(xiàn)在一般做的電池都不會出現(xiàn)這樣的情況的,85degC高溫baking一般讀比較正常。原因分析:1、注液環(huán)境,要求嚴(yán)格控制注液環(huán)境下的水分,如果注液環(huán)境水分含量過高,氣鼓就很明顯了。2、使用的電解液,要過高溫的話,一般使用高溫電解液比較好,常規(guī)電解液很難通過。3、組裝工藝,極片是否在卷繞前干燥,電芯是經(jīng)過干燥除水,化成后除氣是否完全等這都是可以影響的因素。 |
木蟲之王 (文學(xué)泰斗)
榮譽(yù)版主 (文壇精英)
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不好意思,今天才想起回復(fù)您這個帖子,上次看到的時候比較忙,后來就忘記了 我沒有做過LFP,所以這一點上無法說的清楚,而本人也沒有組裝過電池,所以電池方便組裝的影響也無法幫上忙 我從材料方便簡單說一下我的想法,鼓脹是電池本身就具有的性質(zhì),盡管這個性質(zhì)不好,但是沒有辦法避免 而鼓脹的程度根據(jù)材料也有不同,一般鈷酸鋰比較小,三元材料比較大 影響鼓脹的因素,說實話,討論很多,但是確切的理論很少,同樣一款材料,你送A公司,測試的鼓脹可能大,送B公司測試的結(jié)果可能就小,這個和各個公司的電池制備方法是息息相關(guān)的(例如勻漿、壓片工藝以及隔膜電解液的選取)。 從材料本身來說,現(xiàn)在我們研究覺得最有可能影響到鼓脹的還是兩點(是最有可能,而不是絕對,十幾個實驗數(shù)據(jù)說明不了問題),就三元材料來說: 1.水分含量。這個是比較好理解的,水分的存在,會使得高溫下蒸發(fā)出水汽,鼓脹是理所當(dāng)然的事情。這個也是比較明顯的現(xiàn)象,特別是三元相較于鈷酸鋰水分高,容易吸水,鼓脹也要大的多。而同樣一款材料,夏天的鼓脹比冬天的要大也很頻繁。所以,從材料制備角度而言,一定要控制好水分。這需要在工作環(huán)境(降濕度)、工藝(除濕手段)、以及包裝上多下功夫。另外,建議針對前軀體嘗試過烘干技術(shù),也就是在一定溫度下將前軀體進(jìn)行烘干(此溫度遠(yuǎn)高于一般烘干溫度,但是低于焙燒溫度),去除晶體內(nèi)層結(jié)構(gòu)中的水分,然后再混Li焙燒。 2.相應(yīng)的,BET也會影響到這一點。一款材料比表面積越大,其吸附水的能力也相對較強(qiáng),因此,在可控范圍且保證其他性能情況下,盡量別讓BET太大。當(dāng)然,這一影響是根據(jù)水分含量而來,這一點因素也并不絕對,只是我個人的觀點。 3.殘余堿。這一點也比較重要,殘余堿較高的情況下,表面殘余的LiOH較多,會存在LiOH+CO2=LiCO3的平衡,也就是說,材料表面應(yīng)為氫氧化鋰的大量存在會吸附住大量的二氧化碳?xì)馀。這些氣泡中的一部分會在電池起作用之后逸出,從而造成鼓脹。三元材料的殘余堿一向較高,其鼓脹也較高。 |
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電芯脹氣主要是陰極氧化電解液引起的,確切的說是氧化溶劑;但是高溫下,負(fù)極SEI分解也可能產(chǎn)氣,但不是主要的。 材料、電解液添加劑不同脹氣也不同。 1、脹氣程度:NCA>NCM>LCO,一個原因可能是NCA容量高,脫出來的Li較多,因而Ni4+含量多;也可能是NCA中Ni的氧化性比Co高,所以NCA脹氣比LCO大多多 2、電解液:添加劑對脹氣有很大作用,F(xiàn)EC多,脹氣會很大;高溫添加劑會抑制脹氣,可能是陰極 成膜,降低氧化電解液 程度;也可能是抑制金屬離子溶出。 3、水分:一般說,水分對容量影響比較大,水分大,容量低,高溫脹氣不一定會大,因為容量變低了,Co4+含量會降低;另一方面,水分多,電解液中HF含量比較多,HF可以催化電解液溶劑分解,特別在高溫下,所以脹氣也可能會大。 |
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