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請(qǐng)教什么是飽和動(dòng)力學(xué)。!
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看了一篇研究有機(jī)反應(yīng)的文獻(xiàn),里面說反應(yīng)對(duì)底物是零級(jí)是從飽和動(dòng)力學(xué)角度出發(fā)的。。。那是什么東東。空(qǐng)教! JACS 2011 133 這篇我都不大懂,還有同位素效應(yīng),哪位給我解釋解釋! 在做seminar 想引用這篇文獻(xiàn)的結(jié)論 本人小菜 |

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由于質(zhì)量或自旋等核性質(zhì)的不同而造成同一元素的同位素原子(或分子)之間物理和化學(xué)性質(zhì)有差異的現(xiàn)象。同位素效應(yīng)指的是同一元素的同位素或者含該元素不同同位素的化合物(又稱同位素置換化合物)在性質(zhì)上的差異。這些差異,可以表現(xiàn)在物理性質(zhì)上,也可以表現(xiàn)在化學(xué)性質(zhì)上,還可以是核性質(zhì)上。過去說同一種元素的原子物理、化學(xué)性質(zhì)相同,是不準(zhǔn)確的。盡管核電荷決定了元素的基本的物理和化學(xué)性質(zhì),但同一元素不同同位素間的性質(zhì)的差異是存在的,還可能很大?煞譃榈谝活愅凰匦(yīng)(同位素質(zhì)量差異所導(dǎo)致的)和第二類同位素效應(yīng)(同位素核性質(zhì)上的差異引起的)。 第一類同位素效應(yīng) 由同位素質(zhì)量差異所導(dǎo)致的同位素效應(yīng)。顯然,對(duì)輕元素,由于質(zhì)量差異相對(duì)于本身質(zhì)量引起的相對(duì)的質(zhì)量變化大,質(zhì)量差異引起的同位素效應(yīng)比重元素明顯。利用這些效應(yīng),可把同位素分離開或進(jìn)行量測(cè)。如利用重水(2H2O,或?qū)懗蒁2O)和輕水(1H2O)在物理性質(zhì)上就存在如下表的差異: 由質(zhì)量不同引起的效應(yīng),導(dǎo)致在很多方面同位素表現(xiàn)的不同。同位素在不同相或不同化學(xué)形式之間分布有差異,稱之為熱力學(xué)效應(yīng);用元素其它同位素置換分子中一個(gè)原子的化學(xué)反應(yīng)速度不同,稱之為動(dòng)力學(xué)效應(yīng)。當(dāng)置換的化學(xué)反應(yīng)涉及化學(xué)鍵斷裂或形成所觀察到的效應(yīng),叫一級(jí)效應(yīng);不涉及化學(xué)鍵斷裂或形成時(shí)叫二級(jí)效應(yīng)。同位其化合物同位素成分不同致使生物的生長(zhǎng)代謝不同,是生物學(xué)效應(yīng)。如,在濃度比較高的重水中,蝌蚪、金魚會(huì)迅速死亡。 第二類同位素效應(yīng) 由同位素核性質(zhì)上的差異引起。雖然同位素的核電荷相同,但中子數(shù)不同會(huì)產(chǎn)生一系列核性質(zhì)上的不同,包括核半徑、核自旋、結(jié)合能、磁矩和四級(jí)矩、激發(fā)態(tài)譜、核反應(yīng)截面等等。 直接百度就有 飽和動(dòng)力學(xué)應(yīng)該指的是反應(yīng)物之間或和催化劑飽和情況下的動(dòng)力學(xué),比如酶反應(yīng)中酶被底物全部占據(jù),就是飽和了 |

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