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[交流] 聚氯乙烯熱降解過(guò)程中的玻璃化溫度變化？

RT，我們都知道PVC在熱降解的過(guò)程中會(huì)脫去氯化氫產(chǎn)生共軛雙鍵，同時(shí)還可能會(huì)在中期產(chǎn)生一定的交聯(lián)，那么這種結(jié)構(gòu)上的變化會(huì)給樹脂的玻璃化溫度帶來(lái)什么變化呢？蟲子是否有比較經(jīng)典的文獻(xiàn)可以提供參考？

我的理解是由于在一定的時(shí)間內(nèi)，由于拖去了HCL，導(dǎo)致主鏈的柔順性升高，所以降解初期的玻璃化溫度是應(yīng)該降低的，隨著混煉時(shí)間的增加，體系的交聯(lián)程度明顯加大，這時(shí)候玻璃化溫度又會(huì)出現(xiàn)一個(gè)上升，而這中間的節(jié)點(diǎn)在哪，這想法是否正確。請(qǐng)教大家了~

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1樓 2011-12-11 11:09:35

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zznjut

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coffman(金幣+1): 我想要的是單純的PVC在降解過(guò)程中的Tg變化不是現(xiàn)實(shí)使用中的那種情況誒 2011-12-11 12:14:05

混料過(guò)程中有熱穩(wěn)定劑，沒你說(shuō)的那么恐怖。

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2樓2011-12-11 11:19:44

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zhang7311

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coffman(金幣+1): 我想要的是單純的PVC在降解過(guò)程中的Tg變化不是現(xiàn)實(shí)使用中的那種情況誒 2011-12-11 12:14:21

最主要得有個(gè)電化學(xué)分析儀，CHI差不多夠用

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3樓2011-12-11 11:39:42

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coffman

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我想要的是單純的PVC在降解過(guò)程中的Tg變化
不是現(xiàn)實(shí)使用中的那種情況誒

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4樓2011-12-11 12:13:52

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bai123

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coffman(金幣+1): 有沒有前人做過(guò)誒，我貌似搜文獻(xiàn)很難搜索到這方面的 2011-12-11 12:34:01
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5樓2011-12-11 12:17:14

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liaoxin6861

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coffman(金幣+1): 我想找?guī)灼墨I(xiàn)拿來(lái)引用一下~ 2011-12-11 14:22:19

不知道有啥子意義��？

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6樓2011-12-11 13:00:24

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mjlyxm

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coffman(金幣+2): 自己測(cè)試時(shí)間來(lái)不及了-- 2011-12-11 14:22:33

你可以自己測(cè)試一下呀~~
另外，“在一定的時(shí)間內(nèi)，由于拖去了HCL，導(dǎo)致主鏈的柔順性升高”，我倒不這么認(rèn)為，它是拖去了HCL，但是它可能更傾向于形成共軛多烯烴，而共軛雙鍵的存在會(huì)使聚合物的柔順性降低，所以具體到底是哪一種作用占主導(dǎo)優(yōu)勢(shì)，這個(gè)還值得考慮~~

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7樓2011-12-11 14:09:30

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anjin0716

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coffman(金幣+1): 2011-12-15 18:18:47

呵呵學(xué)習(xí)交流一下啊呵呵

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8樓2011-12-12 08:20:32

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ob65510026

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coffman(金幣+1): 我的文章需要一些引用~不好意思了~ 2011-12-13 22:18:54

不明白是想研究這個(gè)課題還是以此作為參考，但研究這個(gè)課題又有什么現(xiàn)實(shí)意義呢？現(xiàn)實(shí)使用中的PVC加工過(guò)程都是必須有過(guò)量的穩(wěn)定劑做保證的，即使分解出來(lái)HCL也很快被吸收了，如果到了交聯(lián)的程度說(shuō)明穩(wěn)定劑已經(jīng)耗完了，也就是要面臨著快速分解，性能急劇下降和轉(zhuǎn)換，沒有什么意義了

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9樓2011-12-12 08:29:03

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smiledoors

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zznjut(金幣+1): 歡迎交流 2011-12-30 09:07:08

好像聚合溫度對(duì)PVC的玻璃化溫度有重要影響，聚合溫度降低，玻璃化溫度會(huì)升高，可能跟溫度有關(guān)吧

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10樓2011-12-16 18:43:45

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我也覺得脫去HCL后柔順性不一定升高，而且PVC都是有好多穩(wěn)定劑的。
熱降解主要分三類：1.解聚反應(yīng) 講解開始于分子鏈的端部或分子薄弱點(diǎn)，相連的單體鏈節(jié)逐個(gè)分開。 2.無(wú)規(guī)斷鏈反應(yīng) 熱造成聚合物無(wú)規(guī)則的斷鏈，產(chǎn)物為分子量低的聚合物。 3.主鏈不斷的小分子消除反應(yīng)。
PVC熱降解屬于第三類。在小分子消除到一定程度的時(shí)候，主鏈上薄弱點(diǎn)增多，易發(fā)生主鏈斷裂，全面降解咯。

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11樓2011-12-29 22:25:33

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zznjut(金幣+1): 歡迎交流 2011-12-30 09:07:33

PVC熱降解通常出現(xiàn)后會(huì)在局部產(chǎn)生不可逆的反應(yīng)，產(chǎn)生焦化現(xiàn)象，個(gè)人認(rèn)為很難到影響Tg
一般隨著增塑劑的加入，PVC的鏈段運(yùn)動(dòng)能力不斷加強(qiáng)，Tg會(huì)不斷下降

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12樓2011-12-30 08:59:00

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