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skysky112211木蟲 (小有名氣)
NaNa
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[求助]
一道關(guān)于羰基配合物頻率的題
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【答案】應(yīng)助回帖
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以Ni(CO)4為例，CO的一對(duì)電子填入Ni的sp3雜化軌道中形成σ鍵，同時(shí)又以空的π2p*軌道接受來自Ni 的d軌道的電子，形成d → π*反饋π鍵，從而加強(qiáng)了Ni-C鍵并增大了配合物的穩(wěn)定性，但削弱了CO內(nèi)部成鍵，活化了CO分子。 Ni(CO)4 IR吸收光譜中伸縮振動(dòng)頻率(CO)紅移。[Fe(CO)4]2-通過d → π*反饋π鍵給予COπ*軌道的電子大于[Co(CO)4]-大于Ni(CO)4，對(duì)CO內(nèi)部成鍵的削弱就是[Fe(CO)4]2->[Co(CO)4]->Ni(CO)4。故CO伸縮振動(dòng)頻率Ni(CO)4>[Co(CO)4]->[Fe(CO)4]2-。 第二個(gè)問題，是因?yàn)?個(gè)CO中，有兩個(gè)是以邊橋基的形分別與兩個(gè)Co相連，另外六個(gè)CO則是只與其中一個(gè)Co相連，所以會(huì)顯示兩個(gè)吸收峰。 |
2樓2011-12-15 13:21:22
skysky112211
木蟲 (小有名氣)
NaNa
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3樓2011-12-15 17:46:33
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4樓2011-12-15 18:58:26
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