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gzbgx木蟲 (著名寫手)
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AEO 已有7人參與
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| 做復(fù)配要很好的基礎(chǔ),對單體的認(rèn)識就是其中之一,這算的上是從最基本的開始.從非離子開始說起.非離子表面活性劑最多的就是聚氧乙烯鏈的乙氧基化合物,以起始劑分類,分為,胺醚,醇醚,酚醚,酸酯.就其各種相行為,界面行為而言,筆者認(rèn)為醇醚最為典型,其他的幾種都不足以代表非離子.這是后話,以后再說.醇醚,全稱脂肪醇聚氧乙烯醚最常見的就是AEO.如AEO-9,A代表脂肪醇,EO代表環(huán)氧乙烷,9代表聚合度,接了9只環(huán)氧.醇醚,必須從工業(yè)級說起,不能談純化試劑,兩者差的太遠了.先從最簡單的直鏈說起,直鏈常見的是以12,14混合醇為原料做的AEO,其中12醇的比例一般在70%--75%,以16,18混合醇為原料做的平平加,當(dāng)然也有拿12,14醇做的平平加,一般不指明的情況下指的是16,18醇,AEO也是有其他醇做的,默認(rèn)的是12,14醇.平平加16醇的含量大約是50%-60%.也有拿純的脂肪醇做的,會注明的,如純12碳AEO-5.當(dāng)然非混合醇要比混合醇貴上很多.這些指標(biāo)都是非常重要的,不同含量性能不一樣,有時差這么點就是不能用.如橡膠中用AEO做分散劑,要求12醇含量最少75%,一般的12,14混合醇最多74%.醇醚中根據(jù)不同聚合度,不同反應(yīng)設(shè)備,不同催化劑,成分也不一樣,性能也不一樣.低加成數(shù)的主要是醇醚,未反應(yīng)醇和PEG以AEO-3為例,PRESS或BUSS裝置含量低,正常情況下未反應(yīng)醇大約20%多,PEG為千分之幾,而攪拌釜未反應(yīng)醇可以上30%,PEG要上一個數(shù)量級.這些在復(fù)配,應(yīng)用中是很重要的指標(biāo)對其具體的相行為影響很大.說起這些副產(chǎn)物,有個安全環(huán)保很重要,但一般沒被注意的,就是鉛含量.環(huán)氧乙烷采用乙烯催化氧化制取,而一些含鉛催化劑,會把鉛帶入環(huán)氧乙烷中,而后開環(huán)聚合就把鉛給帶到表面活性劑里面去了.當(dāng)然也有因催化劑工藝不同鉛含量低或者沒有的如金山石化.催化劑分為三類酸催化,堿催化,配位催化,具體到催化劑是KOH,NaOH,醇鉀,醇鈉,BF3,SnCl4,DMC,MAO等等,這幾個里面DMC是用在聚醚多元醇的雙金屬氰化物,所以這里就不介紹.用的最多的就是堿催化,但堿催化的產(chǎn)品屬于寬分布(分布指數(shù)大于80才屬于窄分布),酸催化適用低加成數(shù)的還有高位阻,可以比堿催化低的反應(yīng)溫度,在低加成數(shù)是窄分布,加成數(shù)一高,也是寬分布,而且副產(chǎn)物大量生成.MAO是一種研究熱門的配位催化劑,主要成分為鎂鋁氧化物,用鎂鋁水滑石加工而來.不過加成數(shù)也不不高,一般的醇醚還能做,最大的優(yōu)點一是窄分布,二是能在一些不具備羥基的酯化物加環(huán)氧,如甲基封端的醇醚,其在泡沫高度,耐堿性等方面的性能都較普通醇醚好,但是拿普通醇醚為原料制取步驟多,成本高,而用MAO一步反應(yīng)就到位.目前國內(nèi)工業(yè)化MAO的技術(shù)來自太原日化所.醇醚,除了直鏈的,還有支鏈的,除了伯醇的,還有仲醇的,除了一元醇還有多元醇的,支鏈的典型代表巴斯夫XP系列,仲醇的典型代表陶氏的仲AEO系列,多元醇代表甘油聚氧乙烯醚系列.下面從具體應(yīng)用的方面說起,從伯醇說起,先說界面,很多資料上都有說添加醇可以增強界面膜,這點說得就是醇醚,造成這一現(xiàn)象的原因在于醇醚親油基團與親水基團大小的不對稱性,雖現(xiàn)在有種認(rèn)識是用支鏈醇來做起始劑,這樣親油基團跟親水基團不對稱性會減小一點,我確不這么認(rèn)為,我是從工業(yè)級產(chǎn)品考慮出發(fā)的,合成,支鏈的其分布比直鏈的寬多了,未反應(yīng)醇也更多,PEG含量也高,再者拿來做乳化劑你會發(fā)現(xiàn),比不得直鏈的穩(wěn)定.由于非離子的CMC都非常低,而通常乳化劑的添加量遠大于CMC,單就CMC值這塊考慮,非離子含量超過CMC其聚氧乙烯鏈因是柔性鏈,變會發(fā)生彎曲,形成偽冠醚結(jié)構(gòu),也就是開鏈冠醚結(jié)構(gòu).其親水基團將遠大于親油基團.這樣雖然聚氧乙烯鏈具有空間位阻效應(yīng),但是其親油親水基團相差過大,故界面膜過于松散,加入脂肪醇將補充由于親油基團過小留下的空檔,這樣提高了其界面膜的穩(wěn)定性.但同時必須注意到,界面膜的穩(wěn)定是較于純粹的醇醚比較而不是與其他乳化劑比較.在有些需求界面膜強度很高的情況下就不適用了.至于醇醚還有很多其他方面的應(yīng)用,象勻染啊,剝色啊,洗滌啊,脫墨等等就不一一細述了.Sample Text |
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