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小木蟲論壇-學術科研互動平臺 » 化學化工區(qū) » 高分子 » 高分子物理 » 為什么分子量越大，玻璃化溫度越高
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denisewang金蟲 (小有名氣)
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[求助]
為什么分子量越大，玻璃化溫度越高
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| 在低分子量范圍內，分子量越大，玻璃化溫度越高，是用端基效應解釋的。但是分子量越大的話，分子鏈柔性不是越大嗎？玻璃化溫度應該降低啊？ |
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【答案】應助回帖
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上面分析的都比較膚淺，這么來說吧。影響聚合物Tg 的主要因素是聚合物的結構特性—包括鏈的柔性、支化情況、鏈規(guī)整性和聚合物的分子量。 對于聚合物來說,不同成分的鏈節(jié)比例及各組成鏈節(jié)的重量分數(shù)都將影響Tg 值。鏈的柔性取決于組成主鏈的化學結構的本性,化學鏈易旋轉的柔性鏈趨向于有低的Tg,若某種集團的引入阻礙鏈的旋轉而使其僵硬,則會使Tg 升高,側鏈的生成將阻礙鏈的旋轉,從而提高Tg 值,側鏈越大,這種效應越明顯。另一方面,側鏈的增大,降低了聚合物鏈間作用力,弱化了分子間力對Tg 的影響,側鏈效應具有雙重作用。從聚合物的鏈節(jié)成分比例看,各組成成分的差異,影響了鏈的規(guī)整性,規(guī)整性好,利于分子的斂集,限制了分子的內旋轉,使玻璃化溫度Tg 升高。 所以從分子量效應看,隨聚合物分子量的增加,端基分率減小,自由體積減小,鏈的自由度也減小,Tg 值則升高。 |
11樓2012-03-24 20:02:53
lgldd523
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