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在做催化劑負(fù)載量對(duì)反應(yīng)的影響時(shí)，是固定底物和總活性組分的比值不變的？還是？ 已有2人參與
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看到有些文章中比較了負(fù)載量的影響（并未提到具體操作），就在考慮個(gè)問(wèn)題，如果是負(fù)載量不同，而加入的催化劑和底物質(zhì)量比是保持一定的，那相當(dāng)于活性組分本身就在變化，這個(gè)和改變催化劑的添加量應(yīng)該有類似之處。如果是底物與活性組分的比值不變，改變的是負(fù)載量，舉個(gè)例子：底物為1，5%催化劑加入1，那1%催化劑的加入量就是5了，這樣底物與活性組分比值就固定了（不知道這樣對(duì)不） 請(qǐng)教下在考察不同負(fù)載量是應(yīng)該是怎樣考察的？ |
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evildran
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如果考慮底物在催化劑上的擴(kuò)散可能帶來(lái)的影響，那么最好控制催化劑用量一致，最后通過(guò)比較活性組分的質(zhì)量比活性或者TOF來(lái)比較載量不同對(duì)催化劑活性的影響。如果完全不考慮擴(kuò)散的影響，那么可以控制活性組分與底物比例不變，考察其載量的影響。 兩種操作均可，主要看你是否考慮到其中的差別，認(rèn)真的思考過(guò)自己的反應(yīng)體系。當(dāng)然，最終比較活性時(shí)，一定要?dú)w于活性位（或者至少是活性組分質(zhì)量）。 [ Last edited by evildran on 2012-3-26 at 10:00 ] |
2樓2012-03-26 09:59:12
wang9
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3樓2012-03-26 10:14:40
4樓2012-03-26 10:14:56
evildran
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這樣想似乎是可行的，但實(shí)際中遺漏的條件太多，所以不能這樣計(jì)算內(nèi)擴(kuò)散系數(shù)。不能的原因：活性位數(shù)量與活性組分載量不一定是等比例變化的；某些反應(yīng)可能對(duì)活性組分面密度的改變十分敏感，以至于載量的變化會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)速率非線性變化。固定床反應(yīng)中，可以通過(guò)改變催化劑粒徑來(lái)考察內(nèi)擴(kuò)散影響。 回到你開(kāi)始的問(wèn)題，你考察催化劑載量影響前，一定要排除擴(kuò)散的影響，然后你說(shuō)的兩種操作都可行。計(jì)算時(shí)將活性歸于單位活性位或單位活性組分上某底物單位時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)化量即可。 我個(gè)人也有某些概念不完全了解，如果有問(wèn)題，我們可以拿出來(lái)討論，大家共同提高。 [ Last edited by evildran on 2012-3-26 at 11:21 ] |
5樓2012-03-26 11:19:18
6樓2012-03-26 11:51:12
evildran
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你這樣想可能是“多慮”了，你必須得有一些不變的東西，或者排除或者忽略某些因素的影響，否則你的研究永遠(yuǎn)無(wú)法前進(jìn)了。不知道你用的是什么催化劑，如果是負(fù)載型金屬催化劑，你可以通過(guò)活性金屬的分散度（暴露率）來(lái)控制活性位與底物的比例。如果是酸堿催化劑，可以通過(guò)酸堿位的量來(lái)控制活性位與底物的比例，其他催化劑我不大清楚，相信都有各自計(jì)算活性位數(shù)量的單位。另外，不知你考察載量時(shí)是否首先考慮了載量變化對(duì)活性組分狀態(tài)的影響，最好能在活性組分狀態(tài)相近的條件下考察載量的影響。 |
7樓2012-03-26 15:39:29
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我的負(fù)載量都不高的，從XRD圖上都還沒(méi)見(jiàn)到峰（這是不是能說(shuō)明分散效果都很好，不同含量的催化劑之間具有可比性？） 是不是假如催化劑含量1%的反應(yīng)速度按理說(shuō)應(yīng)該是催化劑5%含量的反應(yīng)速率的1/5.假如低于1/5,是不是說(shuō)明內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)的影響較大或含量達(dá)到5%時(shí)的活性位減少？假如接近1/5是不是說(shuō)明這一可以忽略內(nèi)擴(kuò)散的影響？ 個(gè)人愚見(jiàn)，請(qǐng)指點(diǎn) |
8樓2012-03-27 22:34:54
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