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酮式與烯醇式結(jié)構(gòu)的困擾~~~
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眾所周知在溶劑中，很多存在酮式與烯醇式兩種異構(gòu)體的物質(zhì)， 主要存在形式是烯醇式 我有某物質(zhì)是經(jīng)合成得到的一種丙酮酸 我經(jīng)過計(jì)算發(fā)現(xiàn)酮式經(jīng)過渡態(tài)變?yōu)橄┐际降哪軌竞芨�，氣相大�?80KJ/mol 算完的過渡態(tài) 加溶劑效應(yīng)后約300 然后加溶劑效應(yīng)重新優(yōu)化過渡態(tài)，似乎能壘還是挺高的 ~ 在此請(qǐng)教大家，如此高的能壘，在通常溫度下是不能進(jìn)行的，但是經(jīng)核磁等證明，這種物質(zhì)的主要存在形式確是烯醇式，該怎么解釋？ 拜謝大家！  |
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5樓2012-05-01 10:11:04
6樓2012-05-01 15:56:28
【答案】應(yīng)助回帖
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http://onlinelibrary.wiley.com/d ... .200902176/abstract 酮式與烯醇式兩種異構(gòu)體中間的過渡態(tài)，如果沒有其他分子，如溶劑分子輔助的話，就會(huì)像上面連接中的四元環(huán)過渡態(tài)結(jié)構(gòu)，這種過渡態(tài)能量比較高。 如果你的溶劑是質(zhì)子溶劑（protic solvent），可以考慮在四元環(huán)的過渡態(tài)中加入一個(gè)OH，形成六元環(huán)，可能把能壘降下來。 又或者有一下這種情況可以催化降低反應(yīng)能壘 http://onlinelibrary.wiley.com/d ... .201003530/abstract |
7樓2012-05-01 21:02:31
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8樓2012-06-05 20:25:04
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