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超支化聚酰胺酯/PVC體系
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| 巴信武等[48]將超支化聚酰胺-酯共混于PVC,超支化聚(酰胺-酯)加入后,PVC的拉伸強度略有提高趨勢,在100gPVC中加入3g左右的超支化聚(酰胺-酯)時,共混體系的拉伸強度出現(xiàn)了一個最大值,但只提高2%左右,當(dāng)超支化聚合物的含量超過5g時,體系的拉伸強度急劇下降。由此,可以認(rèn)為超支化聚合物與PVC之間存在一定的相互作用,從超支化聚合物的結(jié)構(gòu)可以看出,由于其分子內(nèi)部存在大量的酰胺基和酯基,此類基團含有的羰基可以與PVC鏈段上的次甲基氫原子相互作用形成氫鍵,超支化聚合物與PVC形成的這種結(jié)構(gòu)分散于共混體系中,起著類似交聯(lián)劑的作用,阻礙分子鏈段之間的滑移。但是由于超支化聚合物自身的力學(xué)性能很差,加入較多的超支化聚合物會破壞體系的力學(xué)性能,因此超支化聚合物對PVC的拉伸強度的增強與破壞存在協(xié)調(diào)關(guān)系。當(dāng)100gPVC中加入3g超支化聚合物時,體系的拉伸性能出現(xiàn)一個最大值,但由于PVC自身具有較高的拉伸強度,且形成的氫鍵是一種弱相互作用,致使體系的拉伸強度只是略有提高。當(dāng)100gPVC中僅加入1g超支化聚(酰胺-酯)時,體系的熔融表觀粘度隨剪切速率的增加降低趨勢明顯變緩,且粘度較低。超支化聚合物的含量越多,變化趨勢越緩慢。在180℃時,超支化聚合物與PVC之間形成的氫鍵弱相互作用早已被破壞。超支化聚(酰胺-酯)的加入反而使PVC大分子鏈段之間的部分作用被破壞,在體系中起到類似滾珠的作用,使得PVC鏈段之間作用減弱,而更易于分子鏈段的滑移。從而表現(xiàn)為增加剪切速率,對熔融表觀粘度改變不大,但加入超支化聚合物可以明顯降低體系的熔融表觀粘度,使得PVC材料的加工可以在較低的剪切速率下進行,而避免由于高剪切速率引起的材料的降解,保持材料的優(yōu)良性能。(威海晨源樹枝分子) |
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