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董松祥

至尊木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)

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[交流] 汽油氧化安定性--誘導(dǎo)期、實(shí)際膠質(zhì) 已有3人參與

汽油氧化安定性--誘導(dǎo)期、實(shí)際膠質(zhì)
(一) 氧化安定性的定義
汽油在常溫和液相條件下抵抗氧化的能力稱為汽油的氧化安定性，簡(jiǎn)稱安定性。汽油在貯存和使用過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)顏色變深，生成粘稠狀沉淀物的現(xiàn)象，這是汽油安定性不好的表現(xiàn)。安定性不好的汽油，在儲(chǔ)存和輸送過(guò)程中容易發(fā)生氧化反應(yīng)，生成膠質(zhì)，使汽油的顏色變深，甚至?xí)a(chǎn)生沉淀。例如，在油箱、濾網(wǎng)、汽化器中形成粘稠的膠狀物，嚴(yán)重時(shí)會(huì)影響供油；沉積在火花塞上的膠質(zhì)在高溫下會(huì)形成積炭而引起短路；沉積在進(jìn)、排氣閥門(mén)上會(huì)結(jié)焦，導(dǎo)致閥門(mén)關(guān)閉不嚴(yán)；沉積在氣缸蓋和活塞上將形成積炭，造成氣缸散熱不良、溫度升高，以致增大爆震燃燒的傾向。
(二) 汽油中的不安定組分是汽油變質(zhì)的根本原因!
汽油中的不安定組分主要有：
烯烴，特別是共軛二烯烴和帶芳環(huán)的烯烴以及元素硫、硫化氫、硫醇系化合物和苯硫酚、吡咯及其同系化合物等非烴類化合物。
不同加工工藝生產(chǎn)的汽油組分差異較大，其安定性也不同。直餾汽油、加氫精制汽油、重整汽油幾乎不含烯烴，非烴類化合物也很少，故安定性較好。而催化裂化汽油、熱裂化汽油和焦化汽油中含有較多烯烴和少量二烯烴，也含有較多非烴類化合物，故安定性較差。
烯烴和芳烴是汽油中辛烷值的主要貢獻(xiàn)者，但是由于烯烴的化學(xué)活性高，會(huì)通過(guò)蒸發(fā)排放造成光化學(xué)污染；同時(shí)，烯烴易在發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣系統(tǒng)和燃燒室形成沉積物。芳烴也可增加發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣系統(tǒng)和燃燒室沉積物的形成，并促使CO、HC排放增加，尤其是增加苯的排放。因此，在汽油標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)芳烴和烯烴都有嚴(yán)格限值。
除不飽和烴外，汽油中的含硫化合物，特別是硫酚和硫醇，也能促進(jìn)膠質(zhì)的生成，含氮化合物的存在也會(huì)導(dǎo)致膠質(zhì)的生成，使汽油在與空氣接觸中顏色變紅變深，甚至產(chǎn)生膠狀沉淀物。
直餾汽油餾分不含不飽和烴，所以它的安定性很好；而二次加工生成的汽油餾分(如裂化汽油等)由于含有大量不飽和烴以及其他非烴化合物，其安定性就較差。
(三) 外界條件對(duì)汽油安定性的影響
汽油的變質(zhì)除與其本身的化學(xué)組成密切相關(guān)外，還和許多外界條件有關(guān)，例如溫度、金屬表面的作用、與空氣接觸面積的大小等。
(1) 溫度
溫度對(duì)汽油的氧化變質(zhì)有顯著的影響。在較高的溫度下，汽油的氧化速度加快，誘導(dǎo)期縮短，生成膠質(zhì)的傾向增大。實(shí)驗(yàn)表明，儲(chǔ)存溫度每增高10℃，汽油中膠質(zhì)生成的速度約加快2.4～2.6倍。
(2) 金屬表面的作用:
汽油在儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用過(guò)程中不可避免地要和不同的金屬表面接觸。實(shí)驗(yàn)證明，汽油在金屬表面的作用下，不僅顏色易變深，而且膠質(zhì)的增長(zhǎng)也加快。在各種金屬中，銅的影響最大，它可該汽油試樣的誘導(dǎo)期降低75%，其他的金屬如鐵、鋅、鋁和錫等也都能使汽油的安定性降低。
(四) 評(píng)定汽油安定性的指標(biāo)有：實(shí)際膠質(zhì)和誘導(dǎo)期
實(shí)際膠質(zhì)是用于評(píng)定汽油安定性，判斷汽油在發(fā)動(dòng)機(jī)中生成膠質(zhì)的傾向，判斷汽油能否使用和能否繼續(xù)儲(chǔ)存的重要指標(biāo)。
當(dāng)加入的汽油實(shí)際膠質(zhì)過(guò)高時(shí)，會(huì)在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生膠質(zhì)、積炭。在油箱、濾網(wǎng)、化油器中形成粘稠的膠狀物，嚴(yán)重時(shí)會(huì)堵塞噴油嘴，中斷供油。沉積在火花塞上的膠質(zhì)沉渣，在高溫下形成積炭引起短路。在進(jìn)氣、排氣門(mén)上結(jié)焦，會(huì)導(dǎo)致氣門(mén)關(guān)閉不嚴(yán)，甚至卡住氣門(mén)使之完全失靈。沉積在汽缸蓋、汽缸壁和活塞上的積炭，會(huì)導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)散熱不良，產(chǎn)生表面燃燒或爆震現(xiàn)象，降低發(fā)動(dòng)機(jī)功率，增加耗油量。嚴(yán)重時(shí)冷熱車(chē)均出現(xiàn)發(fā)動(dòng)機(jī)異響，怠速抖動(dòng)，動(dòng)力嚴(yán)重不足，甚至發(fā)動(dòng)機(jī)無(wú)法啟動(dòng)。幾年前發(fā)生在海南的問(wèn)題汽油損壞豐田、別克等品牌汽車(chē)的事件就是一個(gè)典型例證，經(jīng)檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致車(chē)輛損壞的主要原因正是汽油的實(shí)際膠質(zhì)嚴(yán)重超標(biāo)。
高溫、陽(yáng)光暴曬、金屬催化、空氣氧化都會(huì)加速汽油的氧化，促進(jìn)膠質(zhì)的生成。因此，汽油在貯存和使用過(guò)程中應(yīng)采取避光、降溫、降低貯罐中氧濃度和采用非金屬涂層等措施。
誘導(dǎo)期是在加速氧化條件下評(píng)定汽油安定性的指標(biāo)之一。它表示車(chē)用汽油在貯存時(shí)氧化并生成膠質(zhì)的傾向。通常認(rèn)為，汽油的誘導(dǎo)期越長(zhǎng)，其生成膠質(zhì)的傾向越小，抗氧化安定性越好。
但并非所有汽油都這樣，不同化學(xué)組成的汽油發(fā)生氧化形成膠質(zhì)的過(guò)程差別很大。有的汽油形成膠質(zhì)的過(guò)程以吸氧的氧化反應(yīng)為主，其誘導(dǎo)期可反映油品的貯存安定性。但有的汽油形成膠質(zhì)的過(guò)程以縮合和聚合反應(yīng)為主，其誘導(dǎo)期就不能真實(shí)地反映油品的貯存安定性。
(五) 提高汽油安定性的措施
(1) 采用新的煉制工藝,使易氧化活潑的烴類及非烴類盡量減少;
(2) 在氣有中添加抗氧防膠劑以提高汽油誘導(dǎo)期來(lái)防止膠質(zhì)生成;
(3) 如果已經(jīng)氧化形成高膠質(zhì)的油品可添加油品膠質(zhì)清除劑來(lái)加以脫除，然后再加入適當(dāng)?shù)目寡醴滥z劑抑制膠質(zhì)生成。

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多學(xué)習(xí)總沒(méi)有壞處。。。。。

1樓 2012-06-18 19:18:20

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董松祥

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安定性的控制主要是通過(guò)安定性好一些的汽油組分，比如加氫組分，另外可以加入汽油抗氧劑提高汽油的安定性。。。。。

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多學(xué)習(xí)總沒(méi)有壞處。。。。。

3樓2012-06-21 08:13:35

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guangda113

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在調(diào)和油中如何來(lái)控制汽油的安定性，請(qǐng)指教？謝謝

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2樓2012-06-20 20:51:16

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linabeiruoyi

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3樓: Originally posted by 董松祥 at 2012-06-21 08:13:35
安定性的控制主要是通過(guò)安定性好一些的汽油組分，比如加氫組分，另外可以加入汽油抗氧劑提高汽油的安定性。。。。。

大神您好！請(qǐng)問(wèn)共軛二烯烴為什么氧化安定性最差？容易發(fā)生雙烯加成反應(yīng)？

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4樓2017-11-28 16:42:45

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marbler

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共軛二烯烴反應(yīng)活性高，容易氧化啊

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5樓2017-11-28 17:19:55

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