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PAMAM樹枝狀聚合物在液晶、涂層和薄膜技術(shù)中的應(yīng)用
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樹枝形聚合物化學(xué)的先驅(qū)之一Donald Tomalia提出樹枝形聚合物可作為理想的建構(gòu)自組裝納米級(jí)材料的基礎(chǔ)。盡管納米技術(shù)的一些夢(mèng)想還有待實(shí)現(xiàn)，樹枝形聚合物已在制備液晶、涂層和薄膜等建構(gòu)方面顯示了令人興奮的前景。 組織液晶中間體最適宜的結(jié)構(gòu)是桿狀或盤狀的分子，這樣它們可以排列在一個(gè)共同的方向上。相比之下，樹枝形聚合物按其規(guī)則來看，球狀的結(jié)構(gòu)并不顯示液晶性。但是最近，Percec 探索了兩條得到液晶材料的路線：1. 將樹狀片斷連接到一個(gè)作為聚內(nèi)型受體的醚（鏈狀或冠狀）上，促進(jìn)超分子管狀結(jié)構(gòu)（六方形，柱狀液晶相）的自組織。2. 把具有柔韌性和剛性的分支構(gòu)象連接到樹狀結(jié)構(gòu)上，分支能以扭曲或反式構(gòu)象存在。后者使得樹狀分支幾乎平行，可以觀察到熱致變?nèi)壕巯蛄行�、近晶狀液晶和晶體形態(tài)。 樹枝形聚合物的性質(zhì)——統(tǒng)一的形狀、可控制的表面基團(tuán)及化學(xué)穩(wěn)定性使其可作為理想的涂層或薄膜材料。多種自組織樹狀層已見報(bào)道，并且關(guān)于這些材料的研究已成為樹枝形聚合物最有希望的應(yīng)用領(lǐng)域之一。 在 Pt2+覆蓋表面利用逐步方法可得到多層薄膜。這一過程包括硅片和（3-氨基丙基）三乙氧基硅烷的官能作用，得到一個(gè)氨端基的表面，上面覆蓋著Pt2+離子。把此材料浸入不同的PAMAM 溶液中，得到可以進(jìn)行重復(fù)步驟的單層。每一周期加一層四或六代的PAMAM 樹枝形聚合物，厚分別位4nm 和7nm，表面再覆蓋上1nm 的Pt2+層。這樣重復(fù)12 次就可得到厚80nm 的薄。如果沒有Pt2+則未觀察到生成層的現(xiàn)象——這就說明金屬離子在層與層之間形成了樹枝形大分子內(nèi)的金屬-氨鍵。一種聚氨端基 PAMAM 樹枝形聚合物已被用來修飾硅氧化物表面固化Au 膠體單層。四代的PAMAM 樹枝形聚合物在玻璃、硅氧化物或銦-錫氧化物（ITO）表面自發(fā)吸附。用XPS 測定薄膜厚度為1.4~2.5nm,表明形成單層。至少在幾星期內(nèi)惰性金屬膠體薄膜很穩(wěn)定，并不受水或乙醇重復(fù)洗滌的影響。對(duì)這些粗糙金屬表面的實(shí)際應(yīng)用已有報(bào)道。多種連接在涂層上的樹枝形聚合物可用作電致發(fā)光器件。樹枝形聚合物還被連接到電極的薄膜上及在空氣-水界面上形成Langmuir 層。（威海晨源樹枝分子） |
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