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AHBPE在高固體分涂料中的應(yīng)用
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目前，關(guān)于AHBPE在高固體分涂料中的應(yīng)用報(bào)道，多指具有端羥基的AHBPE代替多元醇與脂肪酸反應(yīng)合成高固體分醇酸樹脂。在與脂肪酸制成的醇酸樹脂中，AHBPE可在增加醇酸樹脂涂料交聯(lián)反應(yīng)活性的同時(shí)降低其體系黏度，并起到加快涂膜干燥過(guò)程的作用。 Petterson等叫以季戊四醇和bis—MPA為原料合成了端羥基的AHBPE，用妥爾油脂肪酸改性后得到超支化醇酸樹脂。這種超支化醇酸樹脂制成涂料時(shí)，與具有類似相對(duì)分子質(zhì)量、酸值和羥值的傳統(tǒng)醇酸樹脂相比，具有低黏度和快于的特點(diǎn)，而且具有很強(qiáng)的戶外耐久性，在施工黏度相同的配方中，固體含量更高。Maficzyk等利用不飽和脂肪酸(如：Edenor SB05)與合成的四代端羥基AHBPE的酯化反應(yīng)，制成了高固含量的超支化醇酸樹脂，詳細(xì)比較了超支化醇酸樹脂與傳統(tǒng)醇酸樹脂的基本性能、分子參數(shù)(如表l和表2)、干燥速度和機(jī)械性能，發(fā)現(xiàn)AHBPE的引入能顯著降低樹脂黏度和增加涂膜干燥速度，兩種樹脂的其他性能大致相當(dāng)，只是超支化醇酸樹脂的涂膜彈性要低于傳統(tǒng)醇酸樹脂。王黎等利用油酸和端羥基AHBPE制備超支化醇酸樹脂，研究了超支化醇酸樹脂固含量與黏度的關(guān)系以及涂膜的性能，結(jié)果表明，該醇酸樹脂具有較低的黏度、良好的成膜性能和涂膜性能，適合于制備高固含量低黏度的醇酸涂料。 1. UV固化溶劑型涂料 uV固化溶劑型涂料主要使用的是端基含丙烯酸酯基或氨基丙烯酸酯基的AHBPE，這些含光敏性活性基團(tuán)的預(yù)聚物在紫外光照射下，很容易發(fā)生光聚合或光交聯(lián)反應(yīng)，固化成膜，并且具有固化時(shí)間短、成膜性能好的特點(diǎn)。1卜哼J。Johans．flon，等閉1用丙烯酸改性端羥基AHBPE，經(jīng)柱層析法分離提純得到端丙烯酸酯基AHBPE，其uV固化膜的硬度高于混有三縮丙二醇雙丙烯酸酯(TPGDA)產(chǎn)物的硬度。Johansson，等‘2lJ又以甲基丙烯酸酐改性AHBPE，得到了一系列含不同數(shù)量端甲基丙烯酸酯基的產(chǎn)物，在uV輻照下產(chǎn)物能快速固化。唐黎明，等田。用過(guò)量的馬來(lái)酸酐對(duì)合成的二代端羥基AHBPE進(jìn)行端基改性，制得了無(wú)溶劑的UV固化涂料，該涂料制成的漆膜顯示出很高的硬度和優(yōu)良的附著力。Tasic，等瑚。用聚乙二醇丙烯酸酯和AHBPE制備了一種高官能性和高相對(duì)分子質(zhì)量的超支化氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，其uV固化膜具有較高的交聯(lián)密度、優(yōu)異的機(jī)械性能和耐溶劑性，這些均源于樹脂的高相對(duì)分子質(zhì)量和丙烯酸酯官能性。Dzunuzovic，等Ⅲ。用大豆脂肪酸改性端羥基超支化聚酯得到具有較低黏度、部分端基含脂肪長(zhǎng)鏈的AHBPE，與氨基丙烯酸酯反應(yīng)后，得到含有脂肪酸長(zhǎng)鏈的超支化聚氨酯一丙烯酸酯樹脂，其uV同化膜具有較好的機(jī)械性能和熱性能。同時(shí)還發(fā)現(xiàn)，固化膜的機(jī)械性能依賴于不飽和端基的改性程度，因?yàn)樗苯佑绊懥斯袒さ慕宦?lián)密度，進(jìn)而影響漆膜的力學(xué)性能。2 UV固化粉末涂料 AHBPE由于其三維空間結(jié)構(gòu)難以緊密排列而以無(wú)定形存在，且分子上存在大量可供改性的端基，可通過(guò)接枝長(zhǎng)鏈分子提高其結(jié)晶性能，也可引進(jìn)丙烯酸酯基團(tuán)來(lái)制備性能優(yōu)異的光固化粉末低聚物，這些特性為AHBPE在光固化粉末涂料中的應(yīng)用提供了必要的條件。在超支化聚酯的分子骨架上接枝上結(jié)晶性鏈段，端基丙烯�；箢瞥晒夤袒勰┩苛希�70—80℃熔融流平。bhansson等合成了端基用甲基丙烯酸酯改性的半結(jié)晶甲基丙烯酸化AHBPE，該樹脂的流變行為適用于低溫固化粉末涂料，其膜可于80℃的溫度下迅速完成uV固化。王艷梅，等瑚1合成了一種AB，型單體，v，，v一二羥乙基一3一氨基丙烯酸甲酯，利用該單體通過(guò)自縮合反應(yīng)制得端羥基超支化聚酯，并用TDI進(jìn)行端基改性，研究結(jié)果表明，改性與未改性的超支化聚酯都能降低樹脂體系的t，改性超支化聚酯不影響體系的流變性能及涂膜性能，未改性超支化聚酯可降低體系黏度但使涂膜性能變差。Claesson，等一n使用8一己內(nèi)酯對(duì)Bolto-111…H30型AHBPE改性，接枝得到具有半結(jié)晶性的長(zhǎng)鏈端基結(jié)構(gòu)，再用甲基丙烯酸酐改性端基，得到端基含不飽和雙鍵的可uV固化的粉末涂料，其在80℃即可成膜，涂料樹脂的熔點(diǎn)在34～50℃之間。Hong，等m1用己內(nèi)酯對(duì)AHBPE的端基進(jìn)行改性得到含羥基的柔順長(zhǎng)鏈端基，再將這種端基丙烯�；腁HBPE用于以環(huán)氧樹脂為主要成膜物的陽(yáng)離子uV固化體系，無(wú)需加光引發(fā)劑，在低強(qiáng)度uV輻照下，即町固化成膜，得到的膜具有較高的硬度，耐丙酮擦拭和耐劃傷性均很好。端基被丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的超支化聚合物用于UV固化涂料，經(jīng)光固化后涂膜的收縮率小、與基材的附著性能好洶j，因此，丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的超支化聚酯uV固化涂料的研究也備受青睞。Zhu，等閉1分別采用丙烯酰、十六酰氯和十八異氰酸酯對(duì)Boltom…1420進(jìn)行改性，制得了一系列粉末狀超支化預(yù)聚物，在uV輻照下能快速同化。寇會(huì)光等制備r較多端羥基被異氰酸酯封端的粉末超支化聚酯，此聚合物具有無(wú)定形“內(nèi)核”和町結(jié)晶“外殼”分子結(jié)構(gòu)，熔點(diǎn)較高，在熔融輻照時(shí)能快速固化。魏偉等糾用硬脂酸與甲基丙烯酸對(duì)端羥基AHBPE進(jìn)行部分端基改性，得到了可uV固化粉末狀超支化樹脂。該樹脂與復(fù)合光引發(fā)劑和消泡劑在紅外光下熔融流平，經(jīng)uV固化成膜后具有較好的涂膜性能。（威海晨源樹枝分子） |
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