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annyyaoyao銀蟲 (小有名氣)
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[求助]
求翻譯-熒光
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| 由圖3(a)可知樣品都明顯出現(xiàn)了Tb3+特征峰[23]，它們的發(fā)射是由于電子在激發(fā)態(tài)的5DJ(J=3-4)與基態(tài)7FJ(J=6-4)之間的躍遷產(chǎn)生的。且其峰分別對應(yīng)于Tb3+的5D4-7F6（491nm），5D4-7F5（545nm），5D4-7F4（587nm），和5D4-7F3（621nm）[20]。從圖可知發(fā)光強度差異非常大：其次序為：ICePO4:Tb< I(Gd,Ce,Tb)PO4< IGdPO4@CePO4:Tb< ICePO4:Tb@GdPO4。且CePO4:Tb@GdPO4與其它三個樣品比較，發(fā)光強度分別是與CePO4:Tb 33倍，(Gd,Ce,Tb)PO4 7倍，GdPO4@CePO4:Tb 2倍，說明當(dāng)用GdPO4包覆的時發(fā)光強度明顯提高了。雖然Gd3+在紫外區(qū)吸收比較弱，且Gd3+躍遷發(fā)射峰約310nm處與Tb3+的激發(fā)躍遷有較大的光譜重疊,而Gd3+的6PJ→8S7/2（275nm）激發(fā)躍遷，其斯托克斯位移很窄（35nm）,故離子之間很容易發(fā)生無輻射弛豫，故Gd3+離子直接向Tb3+離子傳遞能量效率是比較低，這就是GdPO4：Tb體系不發(fā)光（如圖3(c)中第一個比色皿）的原因，但是在Gd-Ce-Tb三元體系中，磷酸鈰在紫外區(qū)有很好的吸收，能量傳遞主要通過Ce3+→Gd3+→Tb3+途徑[24-26]，鑒于Ce3+離子5d的組態(tài)的能量較高，可以高效的將能量傳遞給Gd3[20]，因此ICePO4:Tb< I(Gd,Ce,Tb)PO4。而I(Gd,Ce,Tb)PO4< IGdPO4@CePO4:Tb主要原因可能CePO4的含量較前者高且大部分CePO4:Tb裸露在外面，故能更好的吸收能量。ICePO4:Tb@GdPO4與前三者相比較強度最大，主要原因可能是：（1）大部分Gd3+離子裸露在外可更好增加可以Gd3+→Tb3+能量傳導(dǎo)的機會，且由3(b)激發(fā)光譜可知在275nmGd3+的吸收峰明顯增強，而Ce3+也增強，這就說明在Gd-Ce-Tb三元體系中，Gd3+離子包覆在外能更好吸收能量，同時又增加Gd3+→Tb3+能量傳導(dǎo)的機會，使發(fā)光強度更強（2）由于GdPO4與CePO4晶型非常相似，而Gd3+離子的半徑比Ce3+小,這樣Gd3+更容易進入CePO4晶格中，既增加了Ce3+→Gd3+傳遞的機會，也增加Gd3+→Tb3+能量傳導(dǎo)的機會，而在（Gd,Ce,Tb）PO4中Gd3+和Ce3+形成稀土正磷酸鹽過程中共同混合時，彼此存在著一定的競爭，晶體有序性較CePO4:Tb@GdPO4好，且在Ce3+也較少，因此CePO4:Tb@GdPO4發(fā)光強度最大。研究表明通過核殼置換后的CePO4:Tb@GdPO4發(fā)光效率更好，更適合作為適合高效的發(fā)光材料。 |
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