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xushichao8金蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
求教不可逆循環(huán)伏安相關(guān)問(wèn)題
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| 最近在做金屬酞菁和卟啉修飾電極的電催化反應(yīng)，但是將其修飾到電極上進(jìn)行循環(huán)伏安掃描發(fā)現(xiàn)其循環(huán)伏安圖只有一個(gè)還原峰，而且電勢(shì)跟掃速有關(guān)系，應(yīng)該是個(gè)不可逆過(guò)程，我想知道這個(gè)過(guò)程是怎么循環(huán)的？為什么修飾物只被還原？氧化過(guò)程應(yīng)該是發(fā)生的，否則不應(yīng)該每次掃描的時(shí)候峰電流值高度都差不多。 |
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yanbo1986
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xushichao8: 金幣+5, ★★★很有幫助, 非常感謝 2012-06-30 08:53:12
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| 理論上是應(yīng)該還原峰和氧化峰，但是某些特殊的反應(yīng)可能會(huì)沒(méi)有氧化峰，這時(shí)候可能是金屬和工作電極的結(jié)合力太好或者某些原因?qū)е碌难趸黄帘瘟�，峰電流表征的是發(fā)生還原反應(yīng)的能力，和氧化關(guān)系不是很大，有氧化峰的話也不一定是還原產(chǎn)物百分之百氧化，往往只有一部分發(fā)生氧化。峰電流值高度差不多應(yīng)該是說(shuō)明體系比較穩(wěn)定。 |
2樓2012-06-29 17:00:00
xushichao8
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- 專業(yè): 天然有機(jī)化學(xué)
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我做的是鈷或者鐵的配合物，我記得又看到過(guò)文獻(xiàn)說(shuō)是修飾物在電極上被還原，然后通過(guò)一個(gè)氧化過(guò)程被氧化，但是這個(gè)氧化過(guò)程是自由基過(guò)程，轉(zhuǎn)化速率比較快所以測(cè)不到氧化峰，我不知道這個(gè)說(shuō)法有沒(méi)有依據(jù)？還有就是我用修飾電極做氧氣、雙氧水還有一些其他物質(zhì)的電催化還原的時(shí)候，峰電流明顯增強(qiáng)了很多，但是位置沒(méi)變，我覺(jué)得應(yīng)該是氧化物增強(qiáng)了這個(gè)氧化過(guò)程。但是因?yàn)闆](méi)有氧化峰，所以我不知道這些催化過(guò)程中的氧化過(guò)程和沒(méi)有被催化物直接用修飾電極在氮?dú)怙柡偷娜芤豪镅h(huán)掃描時(shí)的過(guò)程是否一致？還有就是一個(gè)氧化還原電對(duì)應(yīng)該是一個(gè)電子轉(zhuǎn)移的過(guò)程，比如FeIII/FeII，但是怎么能根據(jù)這個(gè)過(guò)程算出來(lái)是多電子轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)過(guò)程呢？我看很多文獻(xiàn)有計(jì)算的，但是感覺(jué)這個(gè)明顯是一電子的，所以不是很理解。 |
3樓2012-06-30 09:03:44
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