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超支化聚合物在UV固化粉末涂料中的應(yīng)用
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超支化聚合物在UV固化粉末涂料中的應(yīng)用方式主要有兩種，一種是超支化聚合物自身為粉末狀，可作為涂料的主要成膜物；另一種是將超支化聚合物添加至普通的粉末涂料中，參與涂料的成膜反應(yīng)。在使用傳統(tǒng)的粉末涂料時，要使粉末涂料在環(huán)境溫度下穩(wěn)定保存，則所用樹脂的Tg必須高于60℃：但為了獲得優(yōu)良的性能，施工時的溫度至少要比Tg高出50℃才行。這意味著粉末涂料的最低施工溫度大約在110℃左右，這就限制了其在木材、塑料、中密度纖維板等熱敏基材中的應(yīng)用。在超支化聚合物的端基上反應(yīng)接入具有結(jié)晶性的鏈段，從而使新的超支化聚合物具有半結(jié)晶性：或者通過與某些化合物的開環(huán)聚合反應(yīng)，使超支化聚酯具有可結(jié)晶端基，從而使超支化聚合物粉末化，并且與普通粉末涂料相比，成膜溫度更低。Claesson等使用己內(nèi)酯對Boltorn-H30型的超支化聚酯改性，接枝得到具有半結(jié)晶性質(zhì)的長鏈端基結(jié)構(gòu)，再用甲基丙烯酸酐改性端基，得到端基含不飽和雙鍵的可紫外光固化的粉末涂料，其在80℃即可成膜，涂料樹脂的熔點在34-50℃之間�？軙獾菻婦用丙烯酰氯、十六酰氯或十八異氰酸酯分別對端羥基的超支化聚酯改性。研究發(fā)現(xiàn)，這種具有無定形“內(nèi)核"及可結(jié)晶“外殼"分子結(jié)構(gòu)的超支化聚合物都具有較高的熔點，采用十八異氰酸酯改性的丙烯酸化超支化聚酯的熔點高于十六酰氯改性的產(chǎn)物，又由于存在大量可UV固化的丙烯酸酯端基，在熔融輻照時能快速固化。用十六酰氯或少量十八異氰酸酯改性的超支化聚酯為蠟狀產(chǎn)物，只有較多端羥基用十八異氰酸酯改性后才能獲得粉末狀的產(chǎn)物。端羥基的超支化聚合物可不經(jīng)端基改性直接添加到普通的粉末涂料中，羥基與涂料樹脂中其他基團發(fā)生化學反應(yīng)后，能夠賦予涂料新的性能。 Benthem用環(huán)羧酸酐即六氫苯酐或鄰苯二甲酸酐與二異丙醇胺為原料合成了聚酰胺一酯結(jié)構(gòu)的超支化聚合物。將其作為含羧基聚酯粉末涂料的固化劑，參與聚酯粉末涂料漆膜的交聯(lián)固化反應(yīng)。普通粉木涂料固化時，如果在涂料的固化交聯(lián)過程中有水或乙醇等揮發(fā)物存在時，當達到凝膠點后，厚膜涂層會出現(xiàn)氣泡(如果涂層厚度大于100μm)，說明這類涂料的流動性和表面光學性能較，它們的起泡閥值較低(小于100μm)，這是固體粉末涂料中普遍存在的問題，會影響涂層的表面性能。將超支化聚酰胺一酯作為交聯(lián)劑解決了這個問題，漆膜在8-150um厚度的涂層都沒有出現(xiàn)氣泡，起泡閥值明顯提高，并且得到較為光滑的表面。Hong等使用己內(nèi)酯對超支化聚酯的端基進行改性得到含羥基的柔順長鏈端基。將其作為改性劑用于以環(huán)氧樹脂為主要成膜物的陽離子紫外光固化體系，使固化產(chǎn)物的柔韌性和抗沖擊性能得到了顯著的提高。 [ Last edited by fanshuqi on 2012-6-29 at 23:30 ] |
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