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[交流]
超支化樹脂的表征
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1 支化度 針對超支化大分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，F(xiàn)rechet等提出了支化度(DB)的概念：所謂超支化聚合物的支化度，是指完全支化單元和末端單元在全部單元中所占的摩爾分?jǐn)?shù)，它標(biāo)志著體系中AB，型單體通過“一步法”或“準(zhǔn)一步法"聚合而成鮑超支化聚合物的結(jié)構(gòu)與由多步合成的完善的樹枝狀分子的接近程度，是表征超支化聚合物形狀結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵參數(shù)。超支化聚合物含有3種不同類型的重復(fù)單元：末端單元(T)，支化單元(D)，線形單元(L)。樹枝狀大分子分子結(jié)構(gòu)中只含有末端單元和支化單元，沒有線形單元。樹形大分子的DB值為l，超支化聚合物DB為0～1。對于相同化學(xué)組成的超支化聚合物j DB較大者，其分子結(jié)構(gòu)越接近樹形分子，相應(yīng)的溶解性越好，熔融粘度越低。 2 分子量及其分布 與傳統(tǒng)的線性聚合物和樹枝狀聚合物相比，超支化聚合物分了量分布較寬，分子量及其分布的確定相對比較困難，一般采用凝膠滲透色譜法(GPC)、以線性聚苯乙烯等為標(biāo)準(zhǔn)來測定。GPC測量超支化聚合物所得的分子量結(jié)果受兩方面因素影響：一方面，由于超支化聚合物具有高度支化的結(jié)構(gòu)，流體力學(xué)半徑小于相同分子量的線形聚合物，一般GPC測定的分了量結(jié)果偏低；另一方面，如果超支化聚合物的末端官能團(tuán)相互締合，則GPC測定結(jié)果偏高。因此，GPC測定超支化聚合物分子量并不精確。超支化聚合物的分子量也可用氣相滲透法(VPO)、光散射法等方法測定。近年來，基質(zhì)輔助激光脫附電離飛行時(shí)間質(zhì)也被用于測定超支化聚合物的分子量分布 3 熱性能 表征超支化聚合物的熱性能的參數(shù)要有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熱失重溫度或熱分解溫度(Td)，可分別用示差掃描量熱法(DSC)和熱重分析(TGA)來確定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱失重溫度與聚合物的末端官能團(tuán)的極性和數(shù)目、聚合物的分子量及其分布等因素有關(guān)。 [ Last edited by 雨亦晴 on 2012-7-5 at 16:44 ] |
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