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xueshan199鐵桿木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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[求助]
硝酸銀在非質(zhì)子性極性溶劑中以什么形式存在？銀離子？
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學(xué)了那么多年化學(xué)了，發(fā)現(xiàn)對(duì)于一些基本的東西都沒(méi)有弄懂，很是慚愧啊 眾所周知， 在質(zhì)子型溶劑中，比如說(shuō)水中，硝酸銀會(huì)以Ag+的形式存在，也就是說(shuō)硝酸銀可以電離。那么在DMF以及乙腈些非質(zhì)子性溶劑中呢？AgNO3以什么形式存在？一直很好奇這個(gè)問(wèn)題  ，希望能夠得到大牛的指點(diǎn)[ Last edited by xueshan199 on 2012-7-10 at 22:33 ] |
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xueshan199
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xueshan199: 回帖置頂 2012-07-12 21:37:18
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幾經(jīng)周折之后，我自己測(cè)定了下AgNO3乙腈溶液/的電導(dǎo)率，現(xiàn)在將結(jié)果貼在這里，供大家參考： 去離子水：9.33us/cm 乙腈：0.28us/cm 0.2M AgNO3水溶液：14.83ms/cm 0.2M AgNO3乙腈溶液：6.99ms/cm 從這個(gè)角度來(lái)講：AgNO3在乙腈中是會(huì)電離的，應(yīng)該還是以離子的形式存在，但是不知道是不是完全電離，如果和水比較的話，電導(dǎo)率要差了一半，可能AgNO3和乙腈存在一定配位，不是完全電離 |
13樓2012-07-12 21:36:38
jiagle
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【答案】應(yīng)助回帖
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xueshan199: 金幣+6, 非常給力，看了之后對(duì)于這個(gè)問(wèn)題理解加深了不少，謝謝了 2013-03-04 22:44:31
xueshan199: 回帖置頂 2013-03-04 22:44:53
fds329: 金幣+3, 感謝應(yīng)助。辛苦了O(∩_∩)O 2013-03-10 10:15:06
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AgNO3固體是大分子，如果不拆分成小分子或離子那是不會(huì)溶解的，實(shí)際上任何大分子只要不變成小分子都不會(huì)溶解！ 如果硝酸銀在某一溶劑中溶解，那肯定是拆分成小分子或離子了，在溶劑中必然會(huì)溶劑化，是溶劑化的力量克服硝酸銀微粒原來(lái)的作用力；而硝酸銀微粒間的作用力是化學(xué)鍵！所以，溶劑化的過(guò)程必然要求新化學(xué)鍵的形成，才可能抵消原化學(xué)鍵的斷裂導(dǎo)致的能量損失（當(dāng)然，混亂度即熵增加是另一動(dòng)力）。 如果溶液導(dǎo)電，那肯定是生成了離子；我們知道離子導(dǎo)電在于離子的遷移，由于離子的體積很大，所以遷移過(guò)程中會(huì)遇到阻擋，異號(hào)離子間的牽制也是影響導(dǎo)電的因素，當(dāng)差異主要由前者產(chǎn)生；另一種影響導(dǎo)電性的因素是可能會(huì)形成離子團(tuán)，包括陽(yáng)離子團(tuán)和陽(yáng)離子團(tuán)，如n個(gè)Ag(+)結(jié)合溶劑后形成 [Ag(n)(Sol)](n+)這樣的離子簇，Sol=溶劑，與簡(jiǎn)單溶劑化的銀離子相比，導(dǎo)電性也會(huì)明顯下降。 如果硝酸銀在水中，那就會(huì)生成水合銀離子和水合硝酸根離子，兩種水合離子導(dǎo)電； 如果硝酸銀在乙腈中，乙腈分子CH3CN中N上的孤電子對(duì)和pi反鍵軌道都會(huì)與銀離子配位，從而形成配離子而離子化，導(dǎo)電也不奇怪。 其它溶劑中，如果含有O、N、S之類的原子，都有可能溶解硝酸銀并離子化，因?yàn)檫@些原子都具有一定的配位能力，足夠克服硝酸銀中原來(lái)的化學(xué)鍵。 |
15樓2013-03-04 08:58:11
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【答案】應(yīng)助回帖
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fds329: 金幣+1, 補(bǔ)一個(gè) 2012-07-13 08:09:36
| 在網(wǎng)上看到亞硝酸銀可以與乙腈反應(yīng)生成硝酸銀，因此，兩者應(yīng)該就是溶解關(guān)系吧。 |
5樓2012-07-11 14:54:21
xueshan199
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9樓2012-07-11 20:52:41
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實(shí)驗(yàn)室沒(méi)有電位測(cè)定儀，應(yīng)該說(shuō)沒(méi)有準(zhǔn)確測(cè)量的工具。不知道諸位誰(shuí)能幫我測(cè)定下，我可以追加金幣哈。主要想滿足下好奇心，到底這玩意以什么形式存在。雖然沒(méi)有什么大不了的，但是覺(jué)得如鯁在喉，不吐不快！ 其實(shí)我覺(jué)得測(cè)定電位應(yīng)該還是比較簡(jiǎn)單的，分別比較水、乙腈或者DMF、硝酸銀水溶液、等濃度的硝酸乙腈（or DMF）溶液的電導(dǎo)率，應(yīng)該能夠較為全面的反應(yīng)硝酸銀在乙腈中的電離情況。誰(shuí)幫我測(cè)定下，我補(bǔ)加50金幣哈！  |
10樓2012-07-12 00:39:46
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