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[交流]
甲烷催化氧化時的起燃問題？
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| 請問：我看一篇文章說甲烷在Pd-Al2O3催化劑上進(jìn)行催化氧化時，從230℃起就開始燃燒，請問這個起燃溫度是不是與甲烷在混合氣中的濃度有關(guān)呢，一般說的甲烷的起燃溫度是在什么濃度下的？起燃溫度還與什么有關(guān)呢？謝謝！��！ |
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2樓2007-05-17 14:42:42
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rabbit7708(金幣+6):多謝應(yīng)助，辛苦了�。海�
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甲烷起燃溫度是指甲烷轉(zhuǎn)換率達(dá)到10%時的溫度，即T10。起燃溫度跟催化劑活性有關(guān)，活性越高，起燃溫度越低，具體多少度其實(shí)沒有確切說法，每個人做出來的會有差別，即使是同樣的催化劑，同樣的制備過程得到的催化劑的甲烷起燃溫度也不相同。 至于甲烷起燃溫度跟濃度的關(guān)系，我覺得是有關(guān)系的。一般文獻(xiàn)報道的甲烷濃度為1%，而很少超過4%的（甲烷的爆炸極限為：5%——15%），即很多都是采取所謂的“貧預(yù)混催化燃燒”。如果甲烷濃度太低，即氧氣濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于化學(xué)當(dāng)量比，則氧氣跟甲烷競爭吸附的結(jié)果使得氧氣占據(jù)了過多的活性位，影響甲烷吸附并活化，從而影響起燃；而如果甲烷濃度過高，又影響氧的吸附，影響甲烷氧化。這是我看文獻(xiàn)后的一點(diǎn)模糊看法，具體怎么影響或影響程度如何，有待下一步文獻(xiàn)閱讀時留意。 至于多高的溫度起燃比較好，其實(shí)也說不好，因?yàn)槿紵呋瘎┲饕紤]兩個問題：1，低溫高活性（起燃溫度低）；2，高溫穩(wěn)定性（即耐熱性能），所以要綜合考慮。 |
5樓2007-05-17 21:42:46
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6樓2007-05-17 22:12:10
wangjw601
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9樓2007-05-18 18:04:39
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rabbit7708(金幣+4):多謝應(yīng)助！：）
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關(guān)于甲烷濃度對催化劑活性的影響（即對起燃的影響），剛在一篇文獻(xiàn)中看到有這方面的說法，文獻(xiàn)采用的是Pd/Co3O4催化劑，原為表述如下：“A strong inhibiting effect of methane was observed, which is quite unusual. The activity was maximum at the lowest methane concentration (1 vol.%) and decreased progressively with increasing methane concentrations up to 7 vol.%. No further variation was then observed when further increasing CH4 concentration.” 我的翻譯是：觀察到甲烷強(qiáng)烈的抑制作用，這是很不尋常的。甲烷濃度最低（1vol.%）時活性最高，隨著甲烷濃度增加到7vol.%，活性逐步降低。當(dāng)繼續(xù)提高甲烷濃度時沒有觀察到更進(jìn)一步的變化。在90min的實(shí)驗(yàn)期間活性保持穩(wěn)定。 這是原始文獻(xiàn)： Z. Li, G.B. Hoflund, React. Kinet. Catal. Lett. 66 (1999) 367 , and references therein. |
10樓2007-05-20 22:30:34
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