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董松祥至尊木蟲 (著名寫手)
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催化裂化增產丙烯的技術進展 已有3人參與
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丙烯是重要的有機化工原料,隨著聚丙烯等衍生物需求的迅速增長,對丙烯的需求也逐年俱增。世界丙烯的需求己從20年前的1520萬噸增加到2000年5120萬噸,年均增長率達6.3%。2001年丙烯需求量達到5020萬噸。據預測,至2005年,丙烯需求的年增長率為5.6%,高于乙烯需求的年增長率3.7%。預計丙烯的需求量到2010年將達到8600萬噸。 丙烯主要衍生物的年均增長率依次是:聚丙烯6.3%,丙烯酸6%,丙烯腈4%,環(huán)氧丙烷4%,異丙苯/苯酚3.8%。在丙烯衍生物中,聚丙烯占丙烯的消費量最大,為57%,其他依次是:丙烯腈11%,羰基合成醇8%,環(huán)氧丙烷7%,異丙苯6%,丙烯酸5%,異丙醇3%,其他3%。 在丙烯及其衍生物需求增長的同時,生產丙烯技術也向多樣化方向發(fā)展。目前,世界上66%的丙烯來自蒸汽裂解生產乙烯的副產品,32%來自煉油廠催化裂化(FCC)生產汽、柴油的副產品,少量(約2%)由丙烷脫氫和乙烯-丁烯易位反應得到。 按今后5年內丙烯需求增長率5.6%測算,現有煉油廠必須增產410萬噸/年丙烯才能滿足石化工業(yè)對丙烯的需求,這主要將來自催化裂化裝置。石化工業(yè)對煉油廠催化裂化(FCC)增產丙烯的需求,使石化與煉油實施了更緊密的結合。 典型的FCC裝置每生產1噸車用汽油約副產0.03~0.06噸丙烯。近年,FCC裝置發(fā)展了多種增產丙烯的工藝技術,主要有:中國石化石油化工研究院(RIPP)的DCC工藝,凱洛格-布朗路特(KBR)公司的Maxofin工藝、Superflex工藝,UOP公司的PetroFCC工藝,羅姆斯公司的SCC工藝。 中國石化石油化工科研院(RIPP)的DCC工藝 該深度催化裝化(DCC)工藝又稱催化裂解工藝,它可看作是常規(guī)FCC操作與蒸汽裂解的組合。DCC裝置在538~582℃、10%~30%蒸汽條件下操作,而FCC裝置在493~549℃、1%~3%蒸汽條件下操作。DCC操作采用分子篩催化劑選擇性地生產丙烯、乙烯和富芳烴石腦油。 DCC工藝可按兩種模式操作:最大量生產丙烯的DCC-Ⅰ型或最大量生產異構烯烴的DCC-Ⅱ型。Ⅰ型采用CRP-1催化劑,Ⅱ型采用CS-1和CZ-1催化劑(提高異丁烯和異戊烯選擇性)。DCC-Ⅰ型和DCC-Ⅱ型典型的丙烯產率分別為20.5%和14.3%,而FCC為6.8%。 目前,已有5套DCC裝置在我國和泰國投產,另有幾套在設計中。泰國石化公司75萬噸/年DCC-Ⅰ型裝置以深度加氫處理的阿拉伯(輕)原油VGO為原料,操作溫度559℃,丙烯產率17.4%以上,汽油產率31.9%,年產丙烯12萬噸。 UOP公司PetroFCC設計 該工藝設計可從各種原料如瓦斯油和減壓渣油,增產輕質烯烴,尤其是丙烯。采用PetroFCC工藝的丙烯產率可達20%~25%,乙烯達6%~9%,C4產率達15%~20%。FCC提高輕質烯烴產率歷來通過提高反應溫度和催化劑循環(huán)量來實施,而PetroFCC工藝通過補加特定的擇形添加劑如ZSM-5使一些汽油裂解為丙烯和丁烯。 UOP設計了雙反應器構型,采用二個反應器和一個共用的再生器。主裂解原料在高溫、高 劑/油比下操作,最大量地生產輕質烯烴,低壓反應區(qū)用以提高烯烴度。主裂化催化劑在高轉化率和限制氫轉移工況下操作,同時將高濃度擇形催化劑添加劑摻加到循環(huán)催化劑中有助于將部分汽油轉化成輕質烯烴。 羅姆斯公司SCC工藝 該選擇性組分裂化(SCC)工藝可使丙烯收率達到16%~17%,再采用石腦油選擇性循環(huán)裂化技術還可增產丙烯2%~3%。SCC工藝反應系統采用Micro-美孚公司Maxofin工藝 1998年,KBR公司和美孚(現?松梨冢┕就瞥鯩axofin FCC工藝,它將高ZSM-5含量的添加劑與改進的FCC技術相結合,可使以米納斯VGO為原料的丙烯產率達到18%。使用Reusy催化劑加ZSM-5助劑,雙提升管反應器,提升管溫度538~593℃,劑/油比8.9~25,丙烯產率18.37%,汽油產率18.81%,丁烯產率12.92%。 KBR公司Superflex工藝 反應部分基于KBR公司FCC技術,可將輕質烴類(通常為C4~C8)轉化成富丙烯物流。它從石腦油和C4原料可生產高達40%以上的丙烯。采用抽余C4(抽提丁二烯)進料,丙烯和乙烯產率分別為48.2%和22.5%。采用FCC輕石腦油進料,丙烯和乙烯產率分別為40.1%和20.0% |
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