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超支化羥基改性引入雙鍵
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晨源：對(duì)超支化聚合物的端羥基進(jìn)行改性，引入不飽和雙鍵結(jié)構(gòu)，可以作為紫外光固化涂料的成膜物質(zhì)，也可以作為一砦聚合反應(yīng)的單體。 超支化聚合物端羥基改性后雙鍵的基團(tuán)數(shù)量不宜過(guò)多，因?yàn)樘幱诜肿颖砻娴亩嘶p鍵進(jìn)行固化反應(yīng)時(shí)，端基雙鍵之間會(huì)相互鏈接并形成致密的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，使處于分子內(nèi)部的雙鍵受到包埋，難以和活性自由基相接觸，導(dǎo)致固化膜內(nèi)殘留大量的雙鍵，影響涂膜的性能。雙鍵含量越高則交聯(lián)密度增大也會(huì)造成抗沖擊性下降，造成涂膜固化收縮率太大，導(dǎo)致附著力和柔韌性下降，但高的交聯(lián)密度增加了涂膜的硬度和耐溶劑型，引入雙鍵數(shù)量過(guò)少，則涂膜固化速度慢且涂膜各項(xiàng)性能變差。雙鍵分布不均勻，則固化交聯(lián)點(diǎn)分布也隨之不均勻，受外力作用后，容易由于應(yīng)力集中而導(dǎo)致耐沖擊強(qiáng)度不好。 甲基丙烯酸改性超支化聚合物極性的端羥基部分后端基有較多的短支鏈結(jié)構(gòu)，沒(méi)有柔性基團(tuán)，造成涂膜脆性較大，柔韌性變差。極性的端羥基被改性為柔性的端丙烯酸酯基，極性降低，分子間的作用力減弱，所以Tg降低。 引入雙鍵的方法可以用丙烯酸、甲基丙烯酸等同時(shí)含有羧基和雙鍵的物質(zhì)與超支化聚合物的端羥基進(jìn)行酯化反應(yīng)；也叮以把丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯等含有羥基和雙鍵的物質(zhì)的羥基先于TDI或酸酐等反應(yīng)制得預(yù)聚體，然后與超支化聚合物的端羥基進(jìn)行加成制得。 |
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