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[交流] 穩(wěn)態(tài)極化曲線的疑惑

當反應受傳質控制時穩(wěn)態(tài)極化曲線出現(xiàn)極限電流密度平臺，
當反應受電化學控制時，又因所處極化程度不同穩(wěn)態(tài)極化曲線分為線性極化區(qū)、弱極化區(qū)和強極化區(qū)；上述極化曲線基本不會出現(xiàn)電流峰，基本上每本電化學專著都會詳細介紹上述幾種極化曲線。但是，除了以上極化曲線形式外，我看一些文獻的穩(wěn)態(tài)極化曲線會出現(xiàn)一些很明顯的電流峰（電流密度先增后降），是如何出現(xiàn)的？怎樣分析呢？是否是由于濃差極化導致反應物貧乏導致反應電流降低所致（雷同于CV中峰的成因？）能否根據(jù)曲線形式判斷反應受什么控制？

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1樓 2012-10-08 15:35:02

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2樓2012-10-08 16:03:59

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xfy1982: 金幣+1, 謝謝回復，我意思是會否出現(xiàn)以下情況：即電化學反應非常之快，以至于電極表面層出現(xiàn)物質貧化，即活性物質來不及傳遞到電極表面導致電流下降呢？ 2012-10-08 17:47:17

濃差極化不會導致電流下降吧，電流下降有可能是因為電極界面改變了。比如金屬表面鈍化

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3樓2012-10-08 16:08:55

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4樓2012-10-08 18:08:04

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wodden

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從極限擴散電流那個公式的推導來看當電極表面濃度為零時正是電流的最大值，所以我覺得應該不會出現(xiàn)你說的情況

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5樓2012-10-09 09:19:28

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wuliankui

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是因為有新反應發(fā)生

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6樓2012-10-09 17:59:07

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6樓: Originally posted by wuliankui at 2012-10-09 17:59:07
是因為有新反應發(fā)生

有新反應發(fā)生就會產(chǎn)生峰嗎？求解釋！

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7樓2012-10-09 21:37:48

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8樓2012-10-10 08:23:25

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8樓: Originally posted by zxgneu at 2012-10-10 08:23:25
幫頂，來學習一下！

謝謝，歡迎參加討論，各抒己見！

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9樓2012-10-10 11:08:18

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我做的實驗中也有這樣的現(xiàn)象出現(xiàn)過。個人知識淺薄，不知道怎么解釋。

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10樓2012-10-10 13:04:31

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zxgneu

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怎么還沒有高人？樓主這個問題也困擾了我很久，峰的形成究竟咋回事呀？按理說達到反應電位后，繼續(xù)增大過電位就算達到擴散極限也不至于電流降低呀？誰來解解惑呀？

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11樓2012-10-10 16:07:48

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12樓2012-10-10 20:05:06

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同期待，我做的是熔鹽體系中的極化曲線，經(jīng)常出現(xiàn)這種電流峰的情況

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13樓2012-10-20 09:24:40

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yanyunsiqiu

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我覺得首先看電極表面是發(fā)生什么反應，再看是不是反應物的擴散控制。就像鈍化曲線，鈍化明顯的，陽極支一開始會有個活化峰，就是金屬表面迅速被氧化，電流密度明顯增大，接著氧化膜形成，又阻滯金屬進一步氧化，電流密度又明顯降低。還有電極表面有些物質的吸脫附，都會影響電流密度的突然增大或減小。要根據(jù)實際情況分析

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14樓2014-04-03 12:59:13

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