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[交流]
關(guān)于納米材料降低物質(zhì)熔點(diǎn)的問題
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有報(bào)道納米尺寸的材料的熔點(diǎn)會(huì)降低,現(xiàn)在想知道,對(duì)于某些材料,如陶瓷,陶瓷燒結(jié)溫度較高,如果燒結(jié)陶瓷的原料為納米級(jí)顆粒,是否能降低陶瓷的燒結(jié)溫度呢?或者,燒結(jié)陶瓷的原料中,有部分的原材料為納米顆粒,是否也能降低陶瓷的燒結(jié)溫度呢? 有沒有關(guān)于“納米材料對(duì)材料燒結(jié)溫度或熔融溫度的影響”方面的報(bào)道呢?若能提供相關(guān)的資料,另重金酬謝! |
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材料降至納米尺寸,其Tm會(huì)降低, evaparation 溫度也會(huì)降低,蒸汽壓會(huì)升高,而晶格常數(shù)會(huì)變小。這些,都是由表面體積比巨升引起的。 其本質(zhì)原因,部分學(xué)者認(rèn)為,是材料的表面能在納米尺寸范圍內(nèi)比相應(yīng)的塊體要大。定性的來看,這個(gè)似乎很容易理解:表面能是缺失的coheisive energy。設(shè)想一個(gè)fcc lattice的(111)surface, 此處的原子coordinatiionnumber為9, surface energy可近似為切開3個(gè)bond所需的能量(fcc lattice, coordination number 12) 。而(100)面上的原子coordination number 為8,表面能對(duì)應(yīng)切開4個(gè)bond的能量。high indexed其他平面(如(245)平面),表面能更高?紤]一個(gè)納米顆粒的表面,為降低能量,理想化的假定通常是由一些low index的facets組成,例如(111)(100)(110)等。然而即使如此,facets兩兩相交處的棱,說三面交點(diǎn)處的原子,coordination number比這些面上的原子低,從而提高了系統(tǒng)的表面能。持這一觀點(diǎn)的文獻(xiàn),可從這個(gè)思路解釋。概而化之,可以考慮一個(gè)planary的平面(bulk),一個(gè)曲率很高的曲面(納米顆粒),制造出這兩類曲面單位面積所需拿掉的原子后者要多,從而表面能要高。很多文獻(xiàn)于是從kelvin equation入手結(jié)合試驗(yàn)推導(dǎo)出材料在納米尺寸下的表面能。 幾年前的PRL上有兩篇文章討論表面能在納米尺寸下可能的變化,記得是用Ag顆粒討論的。正方提出的觀點(diǎn)便是表面能在納米尺寸下上升的,然后有人撰文質(zhì)疑,正方再解釋。再后來PRL上又有文章從理論上進(jìn)行模擬,認(rèn)為表面能在nanoscale下并未增加,而與塊體的持平。 事實(shí)上在表面能未變的假定下,開始提出的所有現(xiàn)象也可以得到合理的解釋?紤]一個(gè)極端的情況:一個(gè)四原子的cluster。這里的四個(gè)原子都是對(duì)等的,而且每個(gè)原子的coordination number都只有3,因而拿出一個(gè)原子(任何一個(gè))只需要破壞3個(gè)bond,而不是9,更不是12。 無論如何,與塊體內(nèi)部的原子相比,表面的原子因?yàn)閷?duì)稱性的缺失,是一種高能的狀態(tài),系統(tǒng)所不喜歡的。因而,任何晶體都會(huì)試圖縮減表面的大小,或者表面的”程度“。前者,對(duì)應(yīng)著納米顆粒的團(tuán)簇聚集現(xiàn)象,后者對(duì)應(yīng)著表面的reconstruction, relaxation, and adsorbate formation,即使是塊體。所以主貼提出的問題我覺得答案應(yīng)該是肯定的。 坐等板磚…… |
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