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jianqin金蟲 (正式寫手)
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[求助]
請教ESI正離子下羧酸中性丟失CO2的機(jī)理
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不知版上有沒有專門研究質(zhì)譜裂解機(jī)理的大俠： 小弟現(xiàn)在做青霉素類和頭孢菌素類的ESI質(zhì)譜，發(fā)現(xiàn)在正離子/負(fù)離子下，都有很明顯的[M+H-CO2]+/[M-H-CO2]-碎片離子存在。 對于負(fù)離子下羧基發(fā)生脫CO2不奇怪，因?yàn)榍嗝顾仡惡皖^孢菌素類一般只含一個羧基，羧基上的氫在負(fù)離子下很容易離去，因而產(chǎn)生脫CO2. 但是正離子下為什么也是脫去CO2，而不是HCOO？難道羧基上的氫在發(fā)生脫CO2前已經(jīng)轉(zhuǎn)移了？ 請問ESI正離子下羧基中性丟失CO2的具體機(jī)理是什么？是否有質(zhì)子的轉(zhuǎn)移？怎么發(fā)生的？附上青霉素和頭孢菌素的圖。 cephalosporin & penicillin.jpg |
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organicsuper
木蟲 (正式寫手)
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【答案】應(yīng)助回帖
★ ★ ★ ★
jianqin: 金幣+3 2012-12-30 18:36:53
crity328: 金幣+1, 鼓勵交流，歡迎常來分析版~~ 2013-01-11 09:21:15
jianqin: 金幣+3 2012-12-30 18:36:53
crity328: 金幣+1, 鼓勵交流，歡迎常來分析版~~ 2013-01-11 09:21:15
| 很少見在ESI源下分子能脫羧掉CO2的,除非掉了羧基后能形成更加穩(wěn)定的離子,看看樓主的分子結(jié)構(gòu),脫羧后結(jié)構(gòu)改變才能形成更穩(wěn)定的離子結(jié)構(gòu).如果你的質(zhì)譜是很新的那么把離子收集口的電壓調(diào)低點(diǎn),干燥氣的溫度調(diào)低點(diǎn)試試看能否做出來. |
2樓2012-12-29 21:16:22
jianqin
金蟲 (正式寫手)
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3樓2012-12-29 23:04:36
4樓2013-01-11 09:14:46
jianqin
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5樓2013-01-11 09:21:29
6樓2013-01-11 09:25:46
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