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lgc020305銀蟲 (正式寫手)
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[求助]
過渡金屬配合物中的金屬價態(tài)的計算和化合價
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如題，金屬釕Ru的配合物中，釕的價態(tài)是多少？ TPA=tris(2-pyridylmethyl)amine Ru(tpa)(H2O)(H20)，利用18電子規(guī)則可以算出是Ru(ll)(H20)(H20)]2+, 但是Ru(tpa)(OH)(OH)和Ru(tpa)(OH)(O)應該怎么算？ Ru(lV)(TPA)(OH)(O)]+ Ru(lll)(tpa)（H20)(OH)2+ 都是怎么算出來的？ 有否相關的文獻？ 謝謝 無標題.gif(7.06KB) http://kuai.xunlei.com/d/LnU4DTj-21vsUAQA832?p=130497 |
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lgc020305
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2樓2013-01-09 01:51:30
jiagle
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1、過渡金屬配合物并不總是滿足18電子規(guī)則，18電子結構的穩(wěn)定，非18電子結構的也可以穩(wěn)定，甚至更穩(wěn)定，因為決定穩(wěn)定性的是整個分子體系的能量是否更低。 2、如果配體確定了，判斷金屬離子的價態(tài)并不是難事，根據(jù)電中性原理； 3、正如你舉例中所描述的，有些配體難以確定，如O配位時，可以是O、OH、H2O，這樣給判斷金屬的價態(tài)增加了難度，而由于通過單晶衍射無法確定H的存在，所以難以判斷： （1）根據(jù)配合物合成的條件的酸堿性：酸性條件下一般不會出現(xiàn)出現(xiàn)O單獨配位，也難以出現(xiàn)OH配位； （2）根據(jù)酸堿平衡規(guī)律，H2O和O(2-)很難同時配位，因為它們通常會拉平為2OH(-)；僅當在堿性極強的環(huán)境中才有可能出現(xiàn)O(2-)配位； （3）用XPS確定金屬的價態(tài)。 |
3樓2013-01-09 08:44:15
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5樓2013-01-09 10:34:03
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