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wendaoyizhi金蟲 (小有名氣)
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[求助]
有關(guān)參比電極換算的測試
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DOI: 10.1038/NMAT3087 11年的這篇Nature有個關(guān)于SCE換算成RHE的測試，"We used saturated calomel electrode (SCE) as the reference electrode in all measurements. It was calibrated with respect to reversible hydrogen electrode (RHE). The calibration was performedin the high purity hydrogen saturated electrolyte with a Pt wire as the working electrode. CVs were run at a scan rate of 1 mV s−1, and the average of the two potentials at which the current crossed zero was taken to be the thermodynamic potential for the hydrogen electrode reactions",想問各位專家，能否詳細說明下測試的方法，用三電極系統(tǒng)還是兩電極，如果用鉑絲做工作電極的話用什么做對電極？謝謝各位電化學高手指點。 未我命名.jpg |
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| 參比電極 |
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hw_zhong
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wendaoyizhi: 金幣+5, ★★★★★最佳答案, 謝謝，非常正確，可惜來晚了，金幣只留了五個，多謝回答，與我們實驗一致 2013-01-25 17:01:40
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| 樓上幾個蟲子的理解不到位。關(guān)于飽和甘汞電極等參比電極和可逆氫電極的轉(zhuǎn)化，我們實驗室做法和樓主給出文獻做法是一致的。在三電極體系中，氫氣飽和氣氛下，工作電極為Pt/C或者Pt，參比電極為你所需的校正的參比電極，對電極一般為Pt片。從高電勢往低電勢掃，低掃速掃描，如果是旋轉(zhuǎn)圓盤電極，要旋轉(zhuǎn)，做氫析出反應，電流為0，此時的電勢（-0.990V），如果參比電極是可逆氫電極，此時的交點的電勢是0，所以別的參比電極要校正，需要把電流為0對應的電勢要拉到0。比如文獻中，要轉(zhuǎn)化為可逆氫電勢，需要所有的電勢加上0.990V。 |
8樓2013-01-24 01:10:42
【答案】應助回帖
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用三電極體系測可以的，對電極用一般用的對電極都行，像Pt，碳棒，石墨片等都可以。建議還是用Pt片吧，對電機面積小的話可能在其上會發(fā)生對應研究電極的（共軛）電極反應，如果相對于研究電極面積很大的話，對電極就只發(fā)生雙電層的充電過程（電極反應的極化電位未達到）。 還有將SCE換成Ag/AgCl電極的話，要算一下參比電極之間的電位差，然后在以上的SCE參比電極掃描電勢范圍進行加減就能合出需要的實驗掃描電勢范圍了。 E（SEC）=0.245V vs.SHE E（Ag/AgCl，1mol/L KOH）=0.222V vs.SHE Ag+Cl-=AgCl+e-，能斯特方程里氯離子在分母的位置，所以飽和的Ag/AgCl參比電極電極電勢應該小于標準電極的，不過差的也不多。因而可以選擇與以上作者相同的掃描電勢范圍的~ |
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wendaoyizhi
7樓2013-01-23 22:55:57
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wendaoyizhi: 金幣+10, ★★★很有幫助, 雖然不是我想要的回答，但還是謝謝您的解答，已經(jīng)做好了 2013-01-23 17:03:20
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作者用SCE電極測試0.1mol/L的KOH溶液中的氫的氫氧根在工作電極上的H2的析出氧化過程，在i=0的點對應的電極電位V即是0.1mol/LKOH溶液中RHE相對于SCE的氧化還原反應電位，也即E（RHE）=E（SCE）+0.990V 不知道說明白沒有~  |
2樓2013-01-22 21:17:44
wendaoyizhi
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wendaoyizhi
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