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yunzhijun112木蟲 (著名寫手)
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| 金屬卟啉在紫外可見區(qū)域具有特征吸收帶，依據(jù)Gouterman 的四軌道模型，對(duì)于D4h對(duì)稱性的金屬卟啉配合物，其最高占有軌道(HOMO)上有兩個(gè)能量接近的a1μ(π)和a2μ(π)能級(jí)，最低空軌道(LUMO)上有一對(duì)簡(jiǎn)并的eg(π＊)能級(jí)，從a1μ(π)、a2μ(π)到eg(π＊)產(chǎn)生兩個(gè)單激發(fā)的躍遷，在400 nm 左右的強(qiáng)吸收B帶源于a1μ(π) →eg(π＊)躍遷，在500～600 nm 的弱吸收Q帶則源于a2μ(π)→eg(π＊)躍遷，Q 帶包括α和β兩個(gè)吸收帶,α吸收帶位于高波長(zhǎng)處。由圖4可以看出，ZnPP-PS的B 、α和β吸收帶分別位于425，559，599nm處，與文獻(xiàn)[16]報(bào)道的小分子ZnPP的電子吸收光譜相似，這說明ZnPP被高分子化后，所形成的金屬卟啉功能化聚合物ZnPP-PS保留了小分子ZnPP的光譜性能。 |
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9樓2013-03-23 18:01:09
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| Metalloporphyrin has characteristic absorption bands in the UV-vis region. And according to the Gouterman four orbital model, the D4h symmetric metalloporphyrin has two energy close a1μ(π) and a2μ(π) levels on the high occupied molecular obital (HOMO), and a couple of degenerated eg(π＊) levels on the low unoccupied molecular orbital(LUMO). The transitions from a1μ(π)、a2μ(π) to eg(π＊) will generate two single excitation transitions. The strong absorption band B at ca. 400 nm is due to a1μ(π) →eg(π＊) transition, and the weak absorption band Q at ca. 500～600 nm is due to a2μ(π)→eg(π＊) transition. The Q band includes αand βabsorption bands with the former lying at the higher wavelength. It can be seen from Fig. 5 that the B、α和βabsorption bands of ZnPP-PS are at 425，559，599 nm, respectively, which is in well agreement with the electron absorption spectroscopy of the small molecule ZnPP reported in Ref. [16]. This demonstrates that the functional mtalloporphyrin polymer ZnPP-PS formed by the polymerization of ZnPP maintained (reserved) the spectroscopic properties of the small molecule ZnPP. |
2樓2013-03-23 11:03:39
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3樓2013-03-23 11:35:21
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4樓2013-03-23 11:50:15
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5樓2013-03-23 17:36:00
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請(qǐng)大家再幫我翻譯一段： 與ZnPP-PS的熒光光譜圖比較，加入特丁津后，其熒光強(qiáng)度被減弱，即產(chǎn)生了熒光淬滅效應(yīng)。特丁津是一種含N雜環(huán)化合物，N原子上具有孤對(duì)電子，而金屬卟啉具有很好的分子識(shí)別作用，其中心金屬離子能夠與特丁津雜環(huán)上的N發(fā)生配位作用，從而形成穩(wěn)定的軸向配位化合物。當(dāng)金屬卟啉與特丁津軸向配位后，客體特丁津N原子上的負(fù)電荷通過, Zn 離子轉(zhuǎn)移到卟啉環(huán)上，引起卟啉環(huán)上電子云密度增大，a2μ(π)的軌道能量增加，與eg(π＊)之間的能量差△E減小，S1→S0的內(nèi)轉(zhuǎn)換速率加快；同時(shí)，客體軸向配位于主體后，卟啉環(huán)中Zn2+會(huì)處于凸出卟啉環(huán)平面的位置，致使分子對(duì)稱性由原來的D4h變成C4v，導(dǎo)致S1 態(tài)振動(dòng)模式發(fā)生變化, S1→S0的內(nèi)轉(zhuǎn)換及S1→T1的無輻射躍遷被加強(qiáng)，從而造成熒光強(qiáng)度減弱，即發(fā)生熒光猝滅效應(yīng)。 |
6樓2013-03-23 17:40:55
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10樓2013-03-23 18:08:24
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