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19991999鐵桿木蟲 (正式寫手)
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[交流]
溫度對苯乙烯聚合有什么影響
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| 苯乙烯在９０度下聚合產物與７０度下的產物相比有哪方面的差別 |
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zhangrobber
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苯乙烯既可作給電子體，又可作受電子體，其聚合過程可有4種不同的機理：自由基聚合、負離子聚合、正離子聚合及配位聚合。苯乙烯聚合的幾種機理有其各自的特點：自由基引發(fā)、增長和終止過程是同時發(fā)生的，因此可以得到較寬的分子量分布(Mw／Mn>2)，多種終止途徑使其端基具有多樣性，而且聚合物分子量對反應物進料的要求不高；負離子聚合機理的鏈引發(fā)、增長和終止是相繼發(fā)生的，聚合物分子量分布較窄(Mw／Mn＜1.1＝，控制鏈終止步驟可以控制聚合物鏈的端基結構，但是要求聚合反應中的進料必須凈化；由于苯乙烯基碳正離子不穩(wěn)定使分子鏈很快終止，因此正離子聚合機理很難生產高分子質量的聚合物，而且正離子聚合反應的進料也必須進行凈化；Ziegler-Natta配位聚合中使用的金屬化合物能夠使聚合反應按立構有規(guī)的方式進行。因此能夠生產高熔點高結晶性有規(guī)立構PS，但聚合反應中進料必須進行凈化。工業(yè)生產中主要采用自由基聚合，其原因一是對進料單體的要求不高，二是引發(fā)劑對聚合物性能的影響很小，從而不必從聚合物中將殘留的引發(fā)劑脫除。PS樹脂的自由基聚合反應僅通過加熱(100℃以上)就可以進行，聚合反應一般分為鏈引發(fā)、鏈增長及鏈終止三個階段，聚合反應轉化率一般為70％～85％。隨著苯乙烯的轉化率提高，聚合溫度可由100℃升至220℃。此外，聚合反應也可用引發(fā)劑引發(fā)聚合，在引發(fā)劑(如過氧化苯甲酰)存在下聚合反應會更迅速。熱引發(fā)和化學引發(fā)在工業(yè)上用于生產GPPS及HIPS。由于苯乙烯聚合反應是大量的放熱反應(67.4KJ/mol)，因此對于以10％～20％聚合物／h的反應速率進行的聚合反應來說，良好的混合和有效的除熱措施極其重要。 自由基的數量和反應溫度對鏈轉移和鏈終止的速度有影響，因此控制引發(fā)劑的注入量、注入速度以及聚合反應溫度等反應條件，即可以實現對鏈長(相對分子質量)的控制。在反應溫度保持恒定的條件下增加引發(fā)劑的濃度，則大批聚合物鏈被引發(fā)、終止，導致平均相對分子質量降低。相反，如果提高反應溫度，而自由基供給保持恒定，則聚合物鏈不斷增長，聚合速度和平均相對分子質量隨之增加。一般注塑級及擠出級的相對分子質量約為16萬～18萬，相對分子質量分布系數為2-4，相對分子質量最高可達40萬。在確定的反應溫度范圍內，引發(fā)劑體系的選擇必須適應聚合速度、停留時間、相對分子質量分布以及殘余單體含量的要求。 |
2樓2007-09-07 09:27:35
19991999
鐵桿木蟲 (正式寫手)
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3樓2007-09-07 10:47:37
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