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[求助]
甲醛與哪些銨鹽反應(yīng)?
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無機鹽最好,常用的。謝謝謝謝 [ 來自科研家族 快樂家族 ] [ Last edited by maym on 2013-4-18 at 10:33 ] |
銅蟲 (初入文壇)
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樓主你好。 我還沒有接觸到這部分內(nèi)容,在瀏覽的時候看到了這個問題,一下是我摘來的,摘自“易展論壇”希望能或多或少的幫個忙~ ![]() 管理員 wisdom : 甲醛法是測定銨鹽的常用滴定方法,一般分析化學實驗書上都有此實驗項目。但一般都用硫酸銨作為測試樣品,那么其他的銨鹽能測嗎? 1. 氯化銨 筆者認為沒有問題 2. 硝酸銨 雖然筆者認為沒有問題,但還是心存疑問:6mol甲醛與4mol銨根生成3mol強酸和1mol六亞甲基四銨鹽(可以準確滴定的弱酸),在此酸性條件下,硝酸是否會氧化作為預(yù)處理用的過量的甲醛呢?如果能,消耗的硝酸與生成的甲酸的物質(zhì)的量是否相同,若相同,則能準確滴定,若不能,計量關(guān)系不是1:1,那么就不能準確滴定。當然,如果在此弱酸條件下,硝酸不能氧化甲醛,則能準確滴定。 3. 碳酸銨 不能。因為衍生生成的強酸能和碳酸根生成HCO3-,影響滴定結(jié)果。那能不能用標準溶液鹽酸準確滴定呢?筆者認為也不能,因為鹽酸滴定碳酸根,本身終點就不敏銳,即使是碳酸鈉,用酚酞作指示劑,也剛好滿足準確滴定的判據(jù),何況是弱酸弱堿鹽,此時溶液中的銨根必然會使終點提前,造成很大誤差。筆者認為最好的辦法是用過量鹽酸反應(yīng)后,再用NaOH標準溶液返滴定,結(jié)果更準確。 4. 碳酸氫銨 不能。原因同3. 那能不能用鹽酸標準溶液滴定碳酸氫根而間接測定銨根呢?不少教材都認為可以,筆者分析原因如下:銨根的酸性較弱,用鹽酸滴定碳酸氫根時,用甲基橙作指示劑,終點的pH接近4.0,此時銨根對終點的影響很小,可以忽略。但筆者更建議用3中返滴定的方法,結(jié)果可能更準確(國標法就是如此測定的) 5.其他銨鹽 望高手補充 以上分析是筆者的一點拙見,望高手給予校正。 管理員 wisdom : 甲醛法測銨鹽,其原理是:銨根與甲醛生成六次甲基四胺(也叫六亞甲基四胺),同時釋放出氫離子,六次甲基四胺結(jié)合一個氫離子,轉(zhuǎn)化成其鹽,反應(yīng)如下: 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 質(zhì)子化的六次甲基四胺,因為酸性增強了,可以被氫氧化鈉準確滴定,生成的另外三個氫離子實為強酸,中和時一起被同時滴定(四個銨根對應(yīng)四個轉(zhuǎn)化而來的氫離子,其中一個含在胺的共軛酸中)。關(guān)系:一個銨根對應(yīng)一個氫離子,再對應(yīng)一個氫氧化鈉。指示劑為酚酞。 甲醛法測銨方法簡單,一般能測所有的強酸銨鹽,除此之外,如NH4F、NH4Ac等,我個人認為是可以測的,因為一般強酸銨鹽轉(zhuǎn)化后來滴定的終點PH值在9左右(六次甲基四胺溶液的大概值),如果在PH9左右,原來銨鹽中的弱酸根(如Ac-、F-等)仍能保持它們的酸根存在形式,表明,在甲醛法轉(zhuǎn)化與滴定銨鹽時,F(xiàn)-離子等酸根并不影響溶液中的氫離子,因此,它們對該方法是沒有影響的。對于磷酸二銨、磷酸一銨,討論起來有些復雜,二氫根與銨鹽在甲醛法中需按混合酸滴定來討論,而且酚酞指示,PH9左右時,并未完全滴定到一氫根,故引入的誤差較大(含磷酸根體系時,用百里酚酞指示應(yīng)該是可取的,強酸銨鹽則不能用百里酚酞)。 所有具有揮發(fā)性酸根的銨鹽,如碳銨、硫化銨等,均不能用甲醛法,原因是加入甲醛后,生成的氫離子會導致CO2、H2S不定量地逸出了,氫離子的滴定結(jié)果偏低且不能定量。 以上關(guān)于不揮發(fā)酸的弱酸銨鹽甲醛法測定的討論,純屬個人觀點,并無資料考據(jù),僅供參考。 其中涉及到的能滴還是不能滴的理論分析,依據(jù)是產(chǎn)物PH值的計算和弱酸弱堿分布分數(shù)的大小判斷。一般來說:弱酸的pKa=<5的應(yīng)能滿足此要求。 |

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