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chemindole木蟲 (著名寫手)
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[交流]
如何低成本合成石墨烯?
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這幾天,國內(nèi)新能源汽車產(chǎn)業(yè)又開始信心膨脹了,因?yàn),美國Tesla公司的純電動(dòng)豪華跑車在美國市場上成為寶馬、奔馳汽油豪車的殺手,并因此使Tesla公司2013年第一季度首次盈利1000多萬USD,成為世界上第一個(gè)盈利的新能源汽車企業(yè)。 據(jù)說,Tesla現(xiàn)在的電動(dòng)豪車處境,就像2007年蘋果剛推出的iPhone時(shí)對(duì)手機(jī)行業(yè)的血洗沖擊。 電動(dòng)汽車最大的瓶頸是安全、快速充放電的低成本動(dòng)力電池,國內(nèi)現(xiàn)在還是一片空白。這和有機(jī)合成有啥關(guān)系? 高性能動(dòng)力電池的核心是電極新材料創(chuàng)新,這個(gè)必須懂有機(jī)合成的人,才有能力完成,國內(nèi)多如牛毛的電化學(xué)技術(shù)人員,99%不懂有機(jī)合成,盡管做電池很熟練,但不懂新材料合成,只能做你的副手,幫你測試組裝電池。 我要提到石墨烯,是因?yàn)槭┦侵苽涓咝阅艹潆婋姵仉姌O的優(yōu)選材料。半年前,我不看好石墨烯,3000元/kg的高價(jià)用不起,感覺是忽悠人的,只能發(fā)發(fā)paper。不過最近看法改變了。 石墨烯如果接上能聚合的烯鍵,就可以很容易地聚合成各種高性能導(dǎo)電電極導(dǎo)電骨架,這樣就能大幅改善動(dòng)力電池性能,例如 1:降低電極電阻: 改善大電流充放電能力,提高充放電速度 2:克服錳酸鋰高溫缺陷,錳酸鋰不能深度放電,否則錳酸鋰骨架會(huì)斷裂,導(dǎo)致循環(huán)性能迅速下降。有了石墨烯導(dǎo)電骨架,錳酸鋰斷裂了也不影響充放電循環(huán)。 做過有機(jī)合成的人,再看石墨烯的合成,就是小菜一碟,簡單的不能再簡單了,就是強(qiáng)酸氧化——分散——水合肼還原,賣3000元/kg真是天價(jià),就這幾步反應(yīng),只要懂有機(jī)合成的人參與,石墨烯很快會(huì)降到100元/kg。 上述方法合成出來的石墨烯,沒有功能基團(tuán),應(yīng)用價(jià)值不大,只能作為炭黑一樣的添加劑。如何接枝有機(jī)功能基團(tuán),才體現(xiàn)有機(jī)合成技術(shù)的水平,提升石墨烯產(chǎn)品附加值。 綜合最近的文獻(xiàn),從有機(jī)合成的角度,石墨烯的合成原理如下: 1:要合成石墨烯,先要將石墨粉氧化為氧化石墨GO(graphite oxide): 石墨烯就是一個(gè)超大的多環(huán)芳香烴,要氧化石墨粉,相當(dāng)于苯環(huán)羥基化合成苯酚,因此現(xiàn)有Nature、JACS等報(bào)道方法用濃硫酸/濃硝酸/KMnO4等強(qiáng)氧化手段氧化石墨粉,顯得水平很差,污染超級(jí)嚴(yán)重,按照這種污染量,石墨烯是根本無法量產(chǎn)的。我個(gè)人推斷,根據(jù)苯氧化為苯酚的有機(jī)合成手段,各位有機(jī)合成高手應(yīng)該能發(fā)展出清潔的氧化方法,這是一篇至少能上JACS的文章,也具有巨大的工業(yè)價(jià)值和個(gè)人回報(bào)。 2:接枝功能基團(tuán): 沒有功能基團(tuán)的石墨烯,只能作為添加劑,功能用途很有限,例如:分散加入聚氨酯中,改善導(dǎo)電性,成為抗靜電聚氨酯。 我目前急需的是在石墨烯上接枝能聚合的烯鍵,以便能將像面粉一樣的石墨烯聚合成各種形狀的石墨烯材料,我們的目標(biāo)是用于高性能動(dòng)力電池,在中國也誕生一家像Tesla這樣的公司。 浙大2013年4月報(bào)道了一種石墨烯碳海綿,能強(qiáng)烈吸收柴油,如果采用帶聚合烯鍵的石墨烯,這種碳海綿能輕而易舉的開發(fā)出來。 今天感看到一個(gè)石墨烯油墨3D打印電子設(shè)備的新聞報(bào)道: http://stock.eastmoney.com/news/1405,20130516292018756.html 通過石墨烯油墨的3D打印,來制造電子設(shè)備的電子線路。 這種技術(shù)并不難,有聚合基團(tuán)的納米級(jí)的石墨烯,做成油墨后,打印完通過加熱或光照聚合成各種形狀的導(dǎo)電聚合物。 只要石墨烯成本低廉,前途無量啊 石墨烯合成改造.JPG |
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木蟲 (著名寫手)
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為了回收循環(huán)三氟甲磺酸CF3SO3H, 甲醇是在過氧化三氟甲磺酸氧化石墨結(jié)束后加入洗滌出CF3SO3H,不會(huì)氧化甲醇。 回收三氟甲磺酸以便重新電解。這個(gè)方法還是效率不高,但比現(xiàn)在的公開方法強(qiáng)多了。 CF3SO3H很穩(wěn)定,不會(huì)被電解分解,這是氟化學(xué)一致公認(rèn)的。 當(dāng)然,還在測試一些其他的清潔強(qiáng)氧化方法。那些公開的方法不值一做。產(chǎn)業(yè)思維和JACS發(fā)paper還是有區(qū)別的。 我也可以將一些氧化測試數(shù)據(jù)給你看看。 |
木蟲 (正式寫手)
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樓主應(yīng)該是沒合成過GO吧。首先graphene oxide和graphite oxide是不一樣的,前者在后者的基礎(chǔ)上需要透析除金屬離子,超聲剝離,離心分離。 graphite oxidation和把苯氧化成苯酚也是不一樣的,因?yàn)間raphite在水中的分散性基本上為0,這種反應(yīng)必須通過更大的能量(heating or microwave)促進(jìn)不同相之間反應(yīng),因而需要強(qiáng)氧化劑。 此外,GO合成過程中最耗時(shí)的步驟不是氧化,而是剝離和透析。通常氧化大概一個(gè)下午就做完了,透析需要3到4周,而合成10g的GO大概需要離心1-2周(耐心和體力,一個(gè)也少不了)。所以絕對(duì)不是來個(gè)學(xué)有機(jī)的分分鐘就搞出來的。。 |
木蟲 (著名寫手)
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