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分子運動的角度討論非晶、結晶以及交聯(lián)高聚物的溫度形變曲線
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三樓只說了非晶聚合物的變化。 對于結晶聚合物:結晶度低的時候與非晶的變化是一致的,但是由于結晶作用相當于交聯(lián)點的作用,會抑制分子鏈的運動,使得高彈態(tài)的起始點溫度比非晶的要高。當結晶度大的時候,就只有玻璃態(tài)和高彈態(tài),不存在粘流態(tài)了。因為粘流溫度是比結晶熔融溫度還高的,在發(fā)生粘流之前,材料已經(jīng)熔融了。 對于交聯(lián)高聚物:交聯(lián)度低的話類似于非晶聚合物的變化,與結晶度低的時候類似。由于交聯(lián)高聚物的分子鏈之間都是以化學鍵鍵接,是不溶不熔的,所以也不存在粘流態(tài)。 |
| 非晶態(tài)線型高分子材料在玻璃態(tài)下的分子運動形式僅為鍵長、鍵角的微小改變和側基、鏈節(jié)、短支鏈等小尺寸單元的微布朗運動。在高彈態(tài)下一方面通過鏈段運動分子鏈呈現(xiàn)局部伸展構象,材料可以發(fā)生大的形變;另一方面微布朗運動又使得分子鏈有回復卷曲的趨勢。在粘流態(tài)下,由高分子鏈質心相對位移引起的整鏈運動屬于不可恢復的塑性形變,除此之外,也有局部鏈段運動產(chǎn)生的形變,這部分形變可以恢復,屬于高彈性變。 |
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