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07xiaozhu金蟲 (小有名氣)
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一段德語(yǔ)文獻(xiàn)翻譯
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Diese zweite Möglichkeit der koordinativen Anbin-dung von Oxalamidinen als 1,4-Diaza-1,3-diene unter Protonentransfer stellt keinen Sonderfall dar, sondernwird zur bestimmenden Reaktion bei der Komplexbil-dung von NH-aciden cyclischen Amidinen. So führt zum Beispiel sowohl die Umsetzung von o -Phenylendiamin mit Bis(phenylimidoyl)-dichlorid der Oxalsäureals auch die Aminolyse des 2,3-Dichlor-chinoxalins mit Anilin zum gleichen heteroaromatischen Produkt, dem 2,3-Bis(phenylamino)chinoxalin .Der heteroaromatische Zustand des Ringsystems ist mitseiner Resonanzstabilisierung energetisch im Vergleichzu einer möglichen Konjugation infolge transoider Dop-pelbindungen begünstigt. Durch Koordination an ein(CO)4Mo-Fragment wird in 7 ein doppelter heteroally-lischer Protonentransfer initiiert, so daß ein exocyclisch-cisoides 1,4-Diazadien-System im koordinierten Ligan-den des Komplexes 8 entsteht, was durch eine Rönt-genkristallstrukturanalyse zweifelsfrei nachgewiesenwerden konnte (Abb. 5). Die Komplexierung des Neu-tralliganden 7 erfolgte ausschließlich durch Umset-zung mit Molybdänhexacarbonyl in siedenden Toluol,anscheinend ist ein höherer Energieeintrag notwendig,um die Aromatizität zugunsten des protropen Liganden in 8 aufzuheben (Schema 5). |
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4樓2013-07-04 09:19:33
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【答案】應(yīng)助回帖
| 草酰脒作為1,4-二氮-1,3-二烯配位鍵的第二種可能性，在質(zhì)子轉(zhuǎn)移中沒有產(chǎn)生例外情況，而是在NH-酸性環(huán)脒的絡(luò)合物中形成特定的反應(yīng)。例如，不僅鄰-苯二胺與草酸的二(苯基亞胺基)-二氯化物的反應(yīng)(Scheme 1, 類型11)，而且2,3-二氯-二氮萘與苯胺的氨解都會(huì)得到相同的雜芳香產(chǎn)品：2,3-二(苯氨基)二氮萘(7)[15]。環(huán)系列的雜原子芳香狀態(tài)與交替雙鍵形成盡可能共軛相比，更會(huì)與其共振穩(wěn)定性的能量相適應(yīng)。通過和一(CO)4Mo-片斷配位，引發(fā)在7中雙雜烯丙鍵的質(zhì)子轉(zhuǎn)移，以致環(huán)外順式1,4-二氮二烯成為絡(luò)合物8中的配位體，無疑這可通過琴倫(X光)晶體結(jié)構(gòu)分析給予證明(圖5)。中性配體7的配位僅能在沸騰的甲苯中通過和六羰基鉬置換制得，看來這需要給予較高的能量，是為了8中原配體而提高其(即7)芳香性的(Scheme 5)。 |
5樓2013-07-09 03:05:26
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