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[交流]
浸出過程中的活化能怎么計(jì)算？及模型確定？
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最近在研究一個(gè)浸出過程的動力學(xué)問題，浸出率和動力學(xué)方程中擴(kuò)散控制的1-2/3a-(1-a)^(2/3)=Kpt擬合的很好，但得出的lnKp與10^3/T曲線圖中，斜率有15以上，計(jì)算出來的活化能（斜率*R=15*8.315）有（100+）KJ/mol，按活化能分布又屬于界面化學(xué)反應(yīng)控制。 現(xiàn)在不知道是我計(jì)算活化能錯(cuò)誤還是其中另有哪些問題？請各位前輩指導(dǎo)一二。 |
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8樓2013-07-10 16:56:17
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
千尋衛(wèi)子: 金幣+5, 有道理 2013-08-02 08:17:32
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
千尋衛(wèi)子: 金幣+5, 有道理 2013-08-02 08:17:32
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按你的模型來！ 收縮核模型？ 假設(shè)的條件 球型或類球形，致密顆粒，粒徑單一，成分均勻。 我大膽猜想的理由是這樣： 你做的是合金塊，構(gòu)成合金的金屬電負(fù)性有差異（？），導(dǎo)致某種金屬元素優(yōu)先溶解而另一種不溶，這樣就會在顆粒中形成坑洞，形成空隙，就相當(dāng)于是多孔顆粒的反應(yīng)了。 而多孔顆粒中有一種模型，當(dāng)反應(yīng)受空隙內(nèi)擴(kuò)散影響時(shí)，動力學(xué)數(shù)據(jù)與收縮核模型的的內(nèi)擴(kuò)散相似，但是活化能就很大。 如果我是你，回做幾個(gè)電鏡，看看表面形貌浸出前后的變化，（看看是都有坑洞） 在加幾個(gè)EDS， 看看是不是某種元素優(yōu)先溶解了！ 靠活化能的大小來判斷反應(yīng)的速度控制步驟只是一個(gè)經(jīng)驗(yàn)性的做法， 很多浸出過程的活化能大于40，但卻不受化學(xué)反應(yīng)速度控制! PS 你是不是 海川上的那個(gè)？ |
11樓2013-08-01 16:42:53
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
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http://www.sciencedirect.com/sci ... i/S0304386X98000231 http://www.sciencedirect.com/sci ... i/S0304386X07001752 這兩篇介紹了 多孔物料的浸出動力學(xué)，他們情況和你的類似，也是表觀為擴(kuò)散控制，但活化能大于40. 有興趣還可以去 Spring 上面看看多孔顆粒反應(yīng)動力學(xué)模型的幾篇原始文章。不過都是初始應(yīng)用在 氣相還原上的！ |
14樓2013-08-02 12:47:04
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6樓2013-07-09 19:47:59
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小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
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7樓2013-07-09 21:29:52
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
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9樓2013-07-10 18:11:55
10樓2013-07-10 20:16:33
12樓2013-08-02 08:21:06
13樓2013-08-02 12:29:39
15樓2013-08-02 14:10:49
16樓2018-07-31 17:36:21
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