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zhangxue1124金蟲 (小有名氣)
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異丙醇與水的共沸組成與壓力的關(guān)系
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| 我知道常壓下異丙醇和水的共沸組成中含水量是12.1%,那么不同壓力下的共沸物中含水量是不是不同?如真空度是0.1MPa?有沒(méi)有關(guān)于異丙醇與水在不同壓力下的共沸溫度、共沸組成的對(duì)照表或計(jì)算公式呢? |
至尊木蟲 (著名寫手)
Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
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不同壓力下的共沸物中含水量肯定是不同的,這個(gè)可以用相率來(lái)解釋! 當(dāng)然,結(jié)合相圖和數(shù)學(xué)知識(shí),也可以這么看: (1)我們看的是溫度T關(guān)于組成x(液相組成)、y(氣相組成)的相圖,那么這個(gè)相圖的先決條件是在“一定壓力下” (2)相圖有兩條線,一條是T和x的曲線,即x = X(T),還有一條是T和y的曲線,即y = Y(T) (3)共沸組成要求 x=y,即 X(T)=Y(T),即可解出溫度T,這個(gè)就是共沸溫度,同時(shí)也可以解出共沸組成 x 和 y (4)前面說(shuō)了相圖的先決條件是在“一定壓力下”,因此,實(shí)際上x不僅是溫度函數(shù),也是壓力函數(shù),即x = X(T,P);同理y = Y(T,P)。所以根據(jù)共沸組成要求 x=y,所以 X(T,P) = Y(T,P),即共沸溫度T可以表示成壓力P的函數(shù),即T=T(p),將T=T(P)反代回 x = X(T,P)和y = Y(T,P),即發(fā)現(xiàn)共沸組成 x,y是壓力P的函數(shù),不同壓力下的共沸物中含水量肯定是不同的! 我們以前在物理化學(xué)書中學(xué)過(guò)理想溶液,理想溶液是不會(huì)形成共沸物的,因此,共沸物是一種嚴(yán)重偏離理想溶液的溶液,形成這種現(xiàn)象的原因是組成溶液的兩種物種之間的特殊的分子間作用力造成的。但不同的共沸體系的分子間作用力,如異丙醇/水共沸體系中異丙醇和水之間的分子間作用力,與乙醇/苯共沸體系中乙醇和苯之間的分子間作用力差別非常大,因此沒(méi)有一種通用的判斷變化趨勢(shì)的方法,即使你知道了異丙醇和水之間的分子間作用力的具體形式,也要通過(guò)統(tǒng)計(jì)力學(xué)計(jì)算才能得出一個(gè)變化趨勢(shì)的公式(況且異丙醇和水之間的分子間作用力目前還不知道具體形式)! 異丙醇與水在不同壓力下的共沸溫度、共沸組成的對(duì)照表或計(jì)算公式,貌似也沒(méi)有! 至于實(shí)驗(yàn),最簡(jiǎn)單的方法就是在真空度為0.1MPa這個(gè)壓力下,去繪制異丙醇和水的相圖,在相圖上找到 液相組成x 和氣相組成y 這兩條曲線的交點(diǎn),交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度和組成就是共沸溫度和共沸組成。 相圖具體怎么通過(guò)實(shí)驗(yàn)繪制,可以參考相關(guān)的《物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)》教材! 至于氣相色譜,還有液相色譜,在繪制相圖時(shí),可以用來(lái)定量測(cè)定異丙醇/水體系氣液達(dá)到平衡時(shí)的氣相組成和液相組成,從而輔助繪制相圖! [ Last edited by sddtc888 on 2013-7-21 at 00:36 ] |

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