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jxhgwy金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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熱分析動(dòng)力學(xué)疑問(wèn) 已有3人參與
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固體材料的熱分解動(dòng)力學(xué)分析中,一般都是在熱重中進(jìn)行等溫或非等溫實(shí)驗(yàn),然后處理數(shù)據(jù)求解動(dòng)力學(xué)參數(shù), 如果換到其他設(shè)備中,樣品的量較大,樣品內(nèi)部必然有溫度梯度,但是也知道樣品的總體溫度和質(zhì)量變化,這種情況下也可以用動(dòng)力學(xué)分析方法來(lái)求解動(dòng)力學(xué)參數(shù)嗎? |
木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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目前的熱分析動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)手段是接近微觀反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的,基本不涉及宏觀的質(zhì)量傳遞和熱量傳遞問(wèn)題 但是從原理來(lái)講,任何動(dòng)力學(xué)過(guò)程都可以用這種方法研究。但是傳質(zhì)控制或傳熱控制的體系一般都比較大,沒(méi)辦法在熱分析儀器中復(fù)現(xiàn) 機(jī)理函數(shù)原則上講沒(méi)有辦法判斷是反應(yīng)控制還是擴(kuò)散控制,但是可以進(jìn)行類比,比如一種體系已知是擴(kuò)散控制,而另一未知體系具有與該體系相同或相似的機(jī)理函數(shù),則認(rèn)為也是擴(kuò)散控制。另一種常見(jiàn)的做法是通過(guò)熱分析得出動(dòng)力學(xué)參數(shù)如活化能、速率方程等,并且通過(guò)宏觀的方法測(cè)實(shí)際的反應(yīng)速率,如果實(shí)測(cè)顯著小于計(jì)算值,就說(shuō)實(shí)際反應(yīng)還要進(jìn)一步受擴(kuò)散限制。不過(guò)這幾種說(shuō)法都是不嚴(yán)謹(jǐn)?shù),僅僅只能作為推測(cè)。 |
木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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熱分析動(dòng)力學(xué)中一般都是認(rèn)為試樣內(nèi)部沒(méi)有溫度梯度的,但是這個(gè)假設(shè)是否是必不可少的,我不是太清楚,也沒(méi)看到過(guò)相關(guān)的討論 至于為什么一般都要引入這個(gè)假設(shè),我認(rèn)為是儀器設(shè)備決定的,因?yàn)槟壳暗臒岱治鰧?shí)驗(yàn)技術(shù)都是基于試樣是質(zhì)點(diǎn)、傳熱只存在于試樣與環(huán)境之間,這也是DSC測(cè)量的基礎(chǔ) 但是僅僅只看理論本身,似乎并不需要試樣內(nèi)部熱平衡的假設(shè) |
木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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我說(shuō)的應(yīng)用不是指直接的生產(chǎn)實(shí)踐,而是說(shuō)結(jié)合具體的反應(yīng)解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和反應(yīng)機(jī)理 熱分析動(dòng)力學(xué)的理論看似很嚴(yán)謹(jǐn),但根基不穩(wěn)固,幾個(gè)基本假設(shè)其實(shí)都還沒(méi)有很充分的理論和實(shí)驗(yàn)支持。例如通過(guò)升溫速率作時(shí)間與溫度之間的變量代換是一個(gè)純粹的數(shù)學(xué)處理手段,其物理意義并不明確。將等溫動(dòng)力學(xué)的結(jié)論和方法用到變溫動(dòng)力學(xué)的研究中是否合適也不清楚。 我碩士論文的時(shí)候就搞過(guò)熱分析動(dòng)力學(xué),挖坑灌水很容易,不過(guò)現(xiàn)在只要有人問(wèn),我的建議都是:發(fā)點(diǎn)文章文章玩一下可以,別當(dāng)真,這個(gè)沒(méi)法實(shí)際解決問(wèn)題 |
金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
送紅花一朵 |
嗯,我也感覺(jué)熱重實(shí)驗(yàn)得到的是微觀的,樣品是毫克級(jí),所以懷疑當(dāng)時(shí)提出的那些動(dòng)力學(xué)分析方法不知道是不是基于這樣一個(gè)假設(shè),即假設(shè)樣品無(wú)內(nèi)部溫度梯度,如果是這樣的話,那么這些方法在此前提假設(shè)條件下應(yīng)該不可以用于樣品量較大的情形。因?yàn)闆](méi)有找到最原始的文獻(xiàn),所以也沒(méi)有查證當(dāng)時(shí)是否有這樣的前提假設(shè)條件。 有該前提假設(shè)嗎? 如果無(wú)需該假設(shè),則應(yīng)該這些動(dòng)力學(xué)分析方法可以應(yīng)用于更多場(chǎng)合。 如果需要該假設(shè),但目前看到過(guò)有文獻(xiàn)采用動(dòng)力學(xué)分析方法來(lái)求解樣品為公斤級(jí)的分解動(dòng)力學(xué)參數(shù),因而疑惑重重,不知其應(yīng)用合不合理? |
木蟲(chóng) (小有名氣)
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樓主你好!請(qǐng)問(wèn)樓主是用什么軟件進(jìn)行熱動(dòng)力學(xué)分析來(lái)求參數(shù)呢 發(fā)自小木蟲(chóng)Android客戶端 |
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