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[求助]
異丁烯 的聚合問題 已有2人參與
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| 請(qǐng)教各位高手,為什么異丁烯不可以用自由基聚合的方法來聚合呢??有沒知道機(jī)理的,謝謝 |
木蟲 (正式寫手)
榮譽(yù)版主 (文壇精英)
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專家經(jīng)驗(yàn): +1427 |
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所謂自由基聚合和活性聚合(陽離子、陰離子、配位聚合)的區(qū)別,無非是化學(xué)鍵是采取均裂還是異裂。這與活性化學(xué)鍵的不對(duì)稱性有關(guān)。所謂不對(duì)稱性,不僅僅是幾何性質(zhì)的,更本質(zhì)的是電荷性質(zhì)的,只要電荷的不對(duì)稱性達(dá)到一定程度,異裂就會(huì)發(fā)生,非自由基聚合就成為最有利的選擇。電荷的不對(duì)稱性的內(nèi)因是由單體分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定的,但是外部環(huán)境也能施加影響,如共聚單體、溶劑、引發(fā)劑等。 由此看來,異丁烯的非自由基聚合也是與其活性鍵的電荷分布不對(duì)稱性有關(guān)的。我們先拿丙烯單體做一比較。丙烯的甲基導(dǎo)致了其結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱,由此導(dǎo)致其電荷不對(duì)稱,因此丙烯的聚合是配位聚合(本質(zhì)上是一種弱的離子聚合)。異丁烯的一端有兩個(gè)甲基,電荷更加不對(duì)稱,要產(chǎn)生派鍵的均裂應(yīng)該更加不可能,因此非自由基聚合便是最有利的選擇。 當(dāng)然,具體更加詳細(xì)的分析要涉及到取代基對(duì)化學(xué)鍵的電荷影響(供電性還是吸電性)、增長(zhǎng)種的共振穩(wěn)定性。大家可以看看資料,但是關(guān)鍵的還是需要理解均裂與異裂的概念以及相關(guān)的化學(xué)本質(zhì)。 |
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