瘋狂小子

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[交流] 擴(kuò)散控制的電化學(xué)過程與CE步驟的區(qū)別

從極化類型上，電極過程可以分為擴(kuò)散控制，電化學(xué)控制，或者混合控制。

而復(fù)雜電化學(xué)機(jī)理中，又有個(gè)CE機(jī)理，即電活性物質(zhì)先發(fā)生化學(xué)轉(zhuǎn)化（比如解離、脫附等等），然后再進(jìn)行電子轉(zhuǎn)移。如果該機(jī)理中，化學(xué)轉(zhuǎn)化是速控步驟，那么這種電極過程與擴(kuò)散控制的電極過程，在電化學(xué)行為上有什么異同呢？

個(gè)人以為，這兩種情況在電化學(xué)行為上是相似的。因?yàn)槎叨际请姌O表面的反應(yīng)物的量較少，不能滿足后續(xù)電子轉(zhuǎn)移步驟的需要。所不同的是，CE過程是電極表面上前置轉(zhuǎn)化產(chǎn)物較少，而擴(kuò)散過程則是電活性物質(zhì)本身較少。不知道我理解的是否正確？

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[ Last edited by 瘋狂小子 on 2014-2-19 at 20:54 ]

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1樓 2014-02-19 20:48:41

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tommy7749

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理解正確。就是找出做成木桶的最短的那根木條（它決定了木桶盛水的多少）。速度最慢的那個(gè)步驟決定了整個(gè)化學(xué)反應(yīng)的速率，如你所說，是那個(gè)前置的化學(xué)轉(zhuǎn)化(其反應(yīng)產(chǎn)物較少，是因?yàn)楫a(chǎn)物馬上就進(jìn)行了下一步電化學(xué)轉(zhuǎn)化）。CE機(jī)理與擴(kuò)散控制的電化學(xué)行為共同的特征是，他們的反應(yīng)速度要比整個(gè)反應(yīng)過程的其他（至少一個(gè)）反應(yīng)的速度快。（比較繞口，呵呵）

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2樓2014-02-20 09:45:21

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你最后講擴(kuò)散控制是電活性物質(zhì)較少？這個(gè)不對吧!是不是擴(kuò)散控制的決定因素怎么能是這個(gè)？濃差極化和電化學(xué)極化的判斷是交換電流密度與電流密度之間的比較，或者是D/L的比值。

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3樓2014-02-20 23:02:26

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是不是擴(kuò)散控制的決定因素是電活性物質(zhì)的擴(kuò)散速度是不是大于電活性物質(zhì)的電化學(xué)轉(zhuǎn)化速度（以及其他相關(guān)的反應(yīng)或過程的速度）。如果是擴(kuò)散控制，那么最后電極表面的電活性物質(zhì)肯定比較少（相對于電化學(xué)控制）。電活性物質(zhì)少是擴(kuò)散控制的結(jié)果，而不是原因。

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4樓2014-02-24 11:26:25

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5樓2019-11-05 09:11:27

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