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斯文赫

至尊木蟲 (職業(yè)作家)

[求助] 關(guān)于循環(huán)伏安內(nèi)標(biāo)和HOMO、LUMO能級的計算 已有1人參與

怎么越看越糊涂啊,我最近也在做這個三電極體系的非水相循環(huán)伏安法的測定,可是我只測了我的樣品的CV,這個用二茂鐵做內(nèi)標(biāo)是怎么回事啊,具體該怎么操作?是單獨測二茂鐵的還是,把二茂鐵加到我的電解液(含有樣品的)里一起測啊?我測完是要算HOMO和LUMO能級的,現(xiàn)在就不知道該怎么算了,那個參比電極用的是飽和甘汞電極,哪位高手賜教一下,該怎么算?
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CiciWong

金蟲 (正式寫手)

【答案】應(yīng)助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感謝參與,應(yīng)助指數(shù) +1
417491817: 金幣+3, 鼓勵蟲蟲多多交流!O(∩_∩)O~ 2014-04-15 13:04:56
斯文赫: 金幣+10 2014-04-16 10:57:02
這個對于電化學(xué)初學(xué)者來說,是個讓人逼瘋的問題。其實你做的CV圖,里面的數(shù)據(jù)都是個相對值。參比電極就好像一個參考體系,你所測的E值都是相對值。二茂鐵內(nèi)標(biāo)也是個參考體系。搞這么復(fù)雜主要是我們的參比電極不夠標(biāo)準(zhǔn),每家每戶的參比電極都有差別,所以得出來的數(shù)據(jù)無法比較,為了解決它,就用特定化學(xué)反應(yīng)來做終極標(biāo)準(zhǔn)。有機相用二茂鐵,水相用鐵氰化鉀。因為這兩者的電化學(xué)反應(yīng)都是恒定的單電子反應(yīng)。以前的內(nèi)標(biāo)法真的是樣品和Fc一起測,然后以Fc的值為0,其他峰值相應(yīng)的變化,這個在CV圖的圖標(biāo)會說明的,具體不說。后來把Fc作為一個校正手段,另外測,校正參比電極。說那么多,lz其實不用測Fc,那是搞電化學(xué)的人玩的。而你的HOMO,LUMO,就是第一級氧化和還原電位。兩者能級差就是HOMO-LUMO Gap,也就是第一級氧化還原電位差,單位是V。累死了
Sze
2樓2014-04-15 12:52:05
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斯文赫

至尊木蟲 (職業(yè)作家)

引用回帖:
2樓: Originally posted by CiciWong at 2014-04-15 12:52:05
這個對于電化學(xué)初學(xué)者來說,是個讓人逼瘋的問題。其實你做的CV圖,里面的數(shù)據(jù)都是個相對值。參比電極就好像一個參考體系,你所測的E值都是相對值。二茂鐵內(nèi)標(biāo)也是個參考體系。搞這么復(fù)雜主要是我們的參比電極不夠標(biāo) ...

那我測完我樣品的CV圖,之后我怎么算HOMO,LUMO?我看文獻(xiàn)上都是測出來的圖上的氧化或者還愿電勢然后減去二茂鐵的,然后再加上4.8,可是我現(xiàn)在沒測二茂鐵的,我就不知道該怎么算了。能不能把你的QQ號給我一下啊,我想好好請教一下,我以后都要測這個,我現(xiàn)在都一個頭好幾個大了,拜托了
3樓2014-04-15 13:04:27
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yy_Huggins

銀蟲 (小有名氣)

樓主的問題解決了嗎?我也是最近接觸這個的,我個人覺得還是要通過測定Fc的CV圖,然后計算。。有興趣的可以一起交流交流

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4樓2014-05-20 16:45:53
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普通回帖

斯文赫

至尊木蟲 (職業(yè)作家)

引用回帖:
4樓: Originally posted by yy_Huggins at 2014-05-20 16:45:53
樓主的問題解決了嗎?我也是最近接觸這個的,我個人覺得還是要通過測定Fc的CV圖,然后計算。。有興趣的可以一起交流交流

我也是這樣想的,我覺得我現(xiàn)在是弄懂了
5樓2014-05-24 10:09:34
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yy_Huggins

銀蟲 (小有名氣)

引用回帖:
5樓: Originally posted by 斯文赫 at 2014-05-24 10:09:34
我也是這樣想的,我覺得我現(xiàn)在是弄懂了...

本人最近在用做循環(huán)伏安法測試材料的HOMO和LUMO,測試過程中對電極的要求有哪些,是否必須用玻碳電極或者鉑電極作為工作電極嗎,可以用碳棒作為對電極?配置的電解液有什么要求沒有,必須用六氟磷酸四丁基銨,用其他的電解液是否可行,諸如Na2SO4等,另外Fc/Fc+需要買二茂鐵和二茂鐵鹽分別配置么?求做過的師兄師姐幫我一一解答
6樓2014-05-26 14:49:11
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simultaneous

鐵桿木蟲 (著名寫手)

引用回帖:
2樓: Originally posted by CiciWong at 2014-04-15 12:52:05
這個對于電化學(xué)初學(xué)者來說,是個讓人逼瘋的問題。其實你做的CV圖,里面的數(shù)據(jù)都是個相對值。參比電極就好像一個參考體系,你所測的E值都是相對值。二茂鐵內(nèi)標(biāo)也是個參考體系。搞這么復(fù)雜主要是我們的參比電極不夠標(biāo) ...

你解釋的很清楚,不過要得到材料的HOMO和LUMO的數(shù)值,就得精確地測出相應(yīng)的電位值,這就需要對不同的參比電極進(jìn)行校準(zhǔn)了。譬如,所求的能級值,都是相對真空而言的,不同文獻(xiàn)中計算公式里要加上4.4,或者4.5,這差值0.1是個可大可小的問題,難道這就沒有一個標(biāo)準(zhǔn)么?
still~water~runs~deep
7樓2014-05-26 20:16:25
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CiciWong

金蟲 (正式寫手)

引用回帖:
7樓: Originally posted by simultaneous at 2014-05-26 20:16:25
你解釋的很清楚,不過要得到材料的HOMO和LUMO的數(shù)值,就得精確地測出相應(yīng)的電位值,這就需要對不同的參比電極進(jìn)行校準(zhǔn)了。譬如,所求的能級值,都是相對真空而言的,不同文獻(xiàn)中計算公式里要加上4.4,或者4.5,這差 ...

難就難在所謂的精確上了,國內(nèi)所用的工作站,讀數(shù)都可以到小數(shù)點后4位,但沒有意義,因為你的操作達(dá)不到萬分一的誤差。撐死拿到后2位小數(shù)。至于誤差究竟加4.4還是4.5,我可以明確表態(tài)不可能有標(biāo)準(zhǔn)。好的實驗室都是自己拿一個誤差,一個只適合本實驗室的誤差。電化學(xué)實驗偶然性太大了~~~
Sze
8樓2014-06-01 10:13:34
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shixinbxh

金蟲 (小有名氣)

引用回帖:
5樓: Originally posted by 斯文赫 at 2014-05-24 10:09:34
我也是這樣想的,我覺得我現(xiàn)在是弄懂了...

美女,你現(xiàn)在弄懂了啊,怎么校準(zhǔn)呢,用二茂鐵做電解液,參比電極一樣,那工作電極和對電極分別是什么呢?謝謝
9樓2014-08-28 11:05:54
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斯文赫

至尊木蟲 (職業(yè)作家)

changle9139: 屏蔽內(nèi)容, 禁止留聯(lián)系方式 2015-12-07 20:25:45
本帖內(nèi)容被屏蔽

10樓2014-08-30 21:36:54
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