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黃石道人

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[求助] GIbbs自由能表達(dá)式請(qǐng)教已有1人參與

在一篇文章中（Phys. Rev. Lett. 65, 610 ）出現(xiàn)了一些公式（見(jiàn)附件圖片）；
實(shí)際上是固體膨脹，體系H，S，G相對(duì)于參考態(tài)（無(wú)膨脹，參考溫度為T(mén)R）的過(guò)剩量。
其中的過(guò)剩自由能量，為何不采用G=H-TS的熱力學(xué)基本關(guān)系呢？

查閱了其隨后的參考文獻(xiàn)，也不能找出原因所在，求教大神。謝謝

相關(guān)參考文獻(xiàn)有：
1、Thermal expansion of solids at low temperatures
原文鏈接：http://www.tandfonline.com/doi/a ... 101426#.U2RdRHlIH_A
網(wǎng)上下載鏈接：http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=6630997&fpage=1

2、Solid State Physics - Ashcroft, Neil W, Mermin, David
http://ishare.iask.sina.com.cn/f/22008970.html

3、L.D.Landau and E.M.Lifshitz, Statistical Physics (Pergamon, New York, 1985),3rd ed. , p. 53

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1樓 2014-05-03 11:39:01

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sciencejoy

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【答案】應(yīng)助回帖

感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1

看形式就是從G=H-TS去推導(dǎo)的，只是不明白G與H
不應(yīng)該是P的函數(shù)嗎？怎么是V的函數(shù)？

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2樓2014-05-03 18:58:07

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引用回帖:

2樓: Originally posted by sciencejoy at 2014-05-03 18:58:07
看形式就是從G=H-TS去推導(dǎo)的，只是不明白G與H
不應(yīng)該是P的函數(shù)嗎？怎么是V的函數(shù)？

這個(gè)表達(dá)式計(jì)算的是體系晶格發(fā)生膨脹時(shí)，相對(duì)于沒(méi)有發(fā)生膨脹時(shí)的過(guò)剩焓，過(guò)剩熵，過(guò)剩自由能。
我的意思是，既然知道了過(guò)剩焓，過(guò)剩熵，
為什么計(jì)算過(guò)剩自由能的時(shí)候，不是采用下面的式子：
過(guò)剩自由能=過(guò)剩焓-T*過(guò)剩熵

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3樓2014-05-03 19:55:46

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sciencejoy

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【答案】應(yīng)助回帖

引用回帖:

3樓: Originally posted by 黃石道人 at 2014-05-03 19:55:46
這個(gè)表達(dá)式計(jì)算的是體系晶格發(fā)生膨脹時(shí)，相對(duì)于沒(méi)有發(fā)生膨脹時(shí)的過(guò)剩焓，過(guò)剩熵，過(guò)剩自由能。
我的意思是，既然知道了過(guò)剩焓，過(guò)剩熵，
為什么計(jì)算過(guò)剩自由能的時(shí)候，不是采用下面的式子：
過(guò)剩自由能=過(guò)剩焓- ...

用的熱力學(xué)基本關(guān)系是：
$\mathrm dG= \mathrm dH -T \mathrm dS-S\mathrm dT$
積分，
$\Delta G= \Delta H + c_v \Delta T -T \Delta S-\int S\mathrm dT$
最后一項(xiàng)， $\int S\mathrm dT =\int c_v/T\mathrm dT =c_v ln(\Delta T)$
綜合以上，方程8就得到了

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4樓2014-05-04 07:59:35

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引用回帖:

4樓: Originally posted by sciencejoy at 2014-05-04 07:59:35
用的熱力學(xué)基本關(guān)系是：
\mathrm dG= \mathrm dH -T \mathrm dS-S\mathrm dT
積分，
\Delta G= \Delta H + c_v \Delta T -T \Delta S-\int S\mathrm dT
最后一項(xiàng)，\int S\mathrm dT =\int c_v/T\mathrm dT =c_ ...

還是不理解；
圖片附件是我按照你的思路來(lái)的，但還是得不到最終結(jié)論，請(qǐng)問(wèn)我的邏輯哪里出了問(wèn)題，謝謝指導(dǎo)。

20140504_085349.jpg

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5樓2014-05-04 08:59:03

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5樓: Originally posted by 黃石道人 at 2014-05-04 08:59:03
還是不理解；
圖片附件是我按照你的思路來(lái)的，但還是得不到最終結(jié)論，請(qǐng)問(wèn)我的邏輯哪里出了問(wèn)題，謝謝指導(dǎo)。

20140504_085349.jpg
...

看來(lái)我還需要想一想

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6樓2014-05-04 21:56:50

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