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隨風(fēng)涂丫金蟲(chóng) (小有名氣)
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[交流]
用于聚合的小分子對(duì)稱性對(duì)高聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響 已有3人參與
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如題,本人看到對(duì)稱性對(duì)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響有以下兩種情況: 1、對(duì)稱性一般會(huì)降低高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 2、對(duì)稱性越高,越易結(jié)晶,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高 望蟲(chóng)友專家談?wù)勛约旱挠^點(diǎn),及理由。 |

木蟲(chóng) (正式寫手)
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有很多都是動(dòng)力學(xué)控制,只是人觀察的尺度剛好時(shí)間夠長(zhǎng),相對(duì)于分子的運(yùn)動(dòng)。但是你可以試試退火,或者淬火再升溫,會(huì)發(fā)現(xiàn)動(dòng)力學(xué)控制的現(xiàn)象。退火就是升高溫度,讓分子鏈能夠繼續(xù)運(yùn)動(dòng),解凍,但是后來(lái)又回到溫度,分子鏈會(huì)更加自由舒展。但是如果是熱力學(xué)控制,那么他是能平衡回復(fù)的。淬火,升高到高溫,讓他非常自由和雜亂,再非常高的速度冷卻,凍結(jié)此刻的分子鏈,然后回到非常低的溫度,這些分子鏈的情況又是怎么樣呢?這些都是很有意思的試驗(yàn)。 Garrett J.T., Lin J.S.,Runt J. Influence of preparation conditions on microdomain formation in poly(urethane urea) block copolymers[J]. Macromolecules, 2002, 35(1): 161-168 挺有意思的一篇文獻(xiàn),動(dòng)力學(xué)控制的典型 |
金蟲(chóng) (小有名氣)

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又見(jiàn)到有關(guān)玻璃化轉(zhuǎn)變和結(jié)晶的關(guān)系的問(wèn)題,這個(gè)真的比較難說(shuō),一般現(xiàn)在說(shuō)的玻璃化轉(zhuǎn)變都針對(duì)非晶聚合物而言的,對(duì)結(jié)晶聚合物也是指其非晶部分的鏈段運(yùn)動(dòng)開(kāi)始溫度,但是晶區(qū)對(duì)非晶部分的分子運(yùn)動(dòng)影響很大,對(duì)于結(jié)晶度不大的聚合物,目前Tg的定義還可以使用,對(duì)于PP PE這些高結(jié)晶的聚合物,即使溫度高于Tg,由于晶區(qū)的限制,也不會(huì)表現(xiàn)為高彈態(tài),PP的Tg好像是-10度左右,PE的更低。我們平時(shí)使用的都在Tg以上 玻璃化轉(zhuǎn)變和結(jié)晶度沒(méi)太大關(guān)系,至少在目前Tg的定義下,三種不同的PE結(jié)晶度相差很大,Tg相差并不大,F(xiàn)在好像對(duì)高結(jié)晶聚合物的Tg定義爭(zhēng)論比較大。 分子鏈對(duì)稱性好,鏈段運(yùn)動(dòng)自然就容易,Tg會(huì)降低,但那只是指非晶部分的,同時(shí)結(jié)晶度的增加,使得聚合物本身對(duì)外呈現(xiàn)的穩(wěn)定性增加(并不表現(xiàn)為高彈態(tài),就像PE 分子鏈規(guī)整,Tg低,結(jié)晶度高,使其在Tg以上也有很好的使用性能),對(duì)于這個(gè)問(wèn)題我們只能說(shuō)晶區(qū)和非晶區(qū)的性能誰(shuí)占主導(dǎo)地位 |
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