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2009000141新蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
無(wú)限稀釋條件下混合熵 已有1人參與
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| 求大牛指點(diǎn)。在無(wú)限稀釋條件下，溶質(zhì)和溶劑的混合熵是否等于零？ |
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2009000141
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2樓2014-07-05 22:27:31
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3樓2014-07-05 22:29:23
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【答案】應(yīng)助回帖
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無(wú)限稀釋時(shí)，活度系數(shù)接近1，則以濃度代替活度，△Sm表示溶質(zhì)溶劑總量為1mol時(shí)的熵變，則 △Sm=-X1RlnX1-X2RlnX2=-X1RlnX1-(1-X1)Rln(1-X1) lim(X1→0)△Sm=-R·lim(X1→0)[X1lnX1+(1-X1)ln(1-X1)]=-R·lim(X1→0)(X1lnX1)-R·lim(X1→0)[(1-X1)ln(1-X1)] 其中l(wèi)im(X1→0)[(1-X1)ln(1-X1)]顯然是0（在X1=0處有定義） lim(X1→0)(X1lnX1)=lim(X1→0)[lnX1/(1/X1)]=lim(X1→0)[(1/X1)/(-1/X1^2)](羅比塔法則)=0 則上述極限lim(X1→0)△Sm=0，混合熵趨向0（但不是等于0，極限和相等是不一樣的） 按常理，大量溶劑中加入微量溶質(zhì)，熱力學(xué)函數(shù)的變化顯然會(huì)很小，因?yàn)轶w系的微觀結(jié)構(gòu)并未有巨大的改變，理論計(jì)算的結(jié)果也與之相符 |
4樓2014-07-06 14:35:27
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6樓2014-07-06 22:03:30
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