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foreverxin銀蟲 (小有名氣)
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環(huán)氧與酸酐、叔胺反應(yīng)機(jī)理的疑問 已有2人參與
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看《環(huán)氧樹脂應(yīng)用原理與技術(shù)（孫曼靈）》、《環(huán)氧樹脂生產(chǎn)與應(yīng)用（王德中）》書中講，在促進(jìn)劑叔胺存在時(shí)，環(huán)氧固化反應(yīng)機(jī)理如下圖所示： (1) 可否這樣理解：“只有環(huán)氧基、酸酐、叔胺參與反應(yīng)。而環(huán)氧樹脂本身所含的 羥基（-OH，合成環(huán)氧樹脂時(shí)，環(huán)氧氯丙烷開環(huán)生成的-OH）沒有參與固化反應(yīng) ，這些-OH被保留到了固化產(chǎn)物中”？ (2) 關(guān)于“促進(jìn)劑存在時(shí)，環(huán)氧樹脂固化速度受不受體系中-OH濃度支配的問題？”，上述2書中說(shuō)法恰恰相反！此時(shí)，固化速度與-OH濃度間到底有無(wú)關(guān)聯(lián)？ (3) 環(huán)氧樹脂有固化前、后之分。作為原材料的環(huán)氧樹脂來(lái)講（未混料，未發(fā)生固化反應(yīng)），“環(huán)氧單體”這種說(shuō)法是否可以？ 謝謝！  [ Last edited by foreverxin on 2014-9-24 at 22:48 ] |
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1.在合成環(huán)氧樹脂時(shí)候，因?yàn)榄h(huán)氧氯丙烷開環(huán)形成的羥基含量很少，幾乎可以忽略不計(jì)。在合成環(huán)氧樹脂的時(shí)候你看看反應(yīng)條件什么的，一般沒環(huán)氧環(huán)的開環(huán)反應(yīng)的。 2.我認(rèn)為胺類促進(jìn)劑可以加快反應(yīng)速率，但是這個(gè)反應(yīng)所需要的胺類促進(jìn)劑比較少，在達(dá)到一定含量后，體系的反應(yīng)速率主要由羥基濃度決定。雖然看不出來(lái)胺類促進(jìn)劑的促進(jìn)機(jī)理里面有和羥基含量相關(guān)的反應(yīng)，但是我還是相信孫曼靈~~~~~~~~~~ 3.可以這樣稱呼，但是聚合好了以后不是單純的環(huán)氧單體組成的聚合物，要考慮因?yàn)楣袒噙B的分子結(jié)構(gòu)。 |
6樓2014-09-25 14:07:47
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foreverxin: 金幣+10, ★★★很有幫助 2014-09-30 13:32:38
foreverxin: 金幣+10, ★★★很有幫助 2014-09-30 13:32:38
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樓主真厲害，我看著兩本書的時(shí)候就沒想這么多。以下是我的看法： 1. 環(huán)氧與酸酐固化在促進(jìn)劑存在時(shí)都是按照基團(tuán)比1:1混合，此時(shí)能得到最高放熱溫度。環(huán)氧中的羥基應(yīng)該不參與反應(yīng)，因?yàn)檫@個(gè)羥基是在分子內(nèi)部，其活性可能受到影響。 2. 反應(yīng)速率應(yīng)該是受到羥基濃度影響的。因?yàn)榱u基不但會(huì)促進(jìn)酸酐與環(huán)氧的反應(yīng)，而且可能還會(huì)與叔胺形成絡(luò)合物。但是這個(gè)影響應(yīng)該很小，因?yàn)榄h(huán)氧中的羥基中的氫活潑型比較低，況且不在分子的端位，其作用很受影響。如果加入一些醇類，應(yīng)該影響會(huì)更大一些。 3. 實(shí)際上，合成的環(huán)氧樹脂其羥基含量很小，比如在DER331中，絕大部分環(huán)氧分子是最小的那個(gè)。所以我覺得叫環(huán)氧單體也沒問題。 |
10樓2014-09-30 09:03:51
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