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wangjieru金蟲 (小有名氣)
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一篇德文文獻(xiàn)的引言，請(qǐng)各位大神幫忙翻譯一下哈！急用啊，謝謝！
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Die Donor-/Akzeptoreigenschaften von Liganden be- stimmen im wesentlichen die Reaktivitat der von ihnen ge- bildeten Metall-Komplexe. Dieses Wissen fuhrte zu einer sturmischen Entwicklung der Komplexchemie und der Komplexkatalyse, da es durch geeignete Anpassung der Li- ganden moglich wurde, die Reaktivitat von Komplexen ge- zielt zu optimieren. Chirale Liganden eroffneten enantiose- lektive Synthesen“]. Beschrankt man sich auf diese Krite- rien bei der Beurteilung von Liganden, so vernachlassigt man, dalj wesentliche physikalisch-chemische Eigenschaf- ten, wie Loslichkeit, Schmelz- und Siedepunkt etc., von Verbindungen von allen am Molekulaufbau beteiligten Atomen bestimmt werden. Die Entwicklung wasserloslicher Phosphan-Komplexe fur katalytische Reaktionen in waljrigen oder zweiphasigen Systemen zeigt, daR eine Optimierung des Loslichkeitsver- haltens von Liganden sinnvoll ist[*I. Zahlreiche Komplex- verbindungen katalytisch aktiver Elemente sind schwer los- lich und wurden deshalb nicht hinsichtlich ihres katalyti- schen Potentials untersucht. Die Einfuhrung groljer, unpo- larer Alkylgruppen in die Liganden sollte die Loslichkeit dieser Komplexe in organischen Solvenzien verbessern, ein Ansatz, der in der Polymerchemie seit langem verfolgt wird[”], der aber in der Komplexchemie noch kaum etabliert istr4]. In diesem Zusammenhang sind unsere Arbeiten zur katalytischen Epoxidation von Olefinen zu sehen. Epoxide und die davon abgeleiteten, durch saure oder al- kalische Epoxidoffnung erhaltlichen trans-Diole sind wich- tige Grundchemikalien 151. Wahrend Ethylenoxid aus Ethy- len und Sauerstoff an Silberkontakten hergestellt wirdL61, er- halt man die hoheren Epoxide durch stochiometrische Oxidation von Olefinen mit Persauren [7a1 oder Ubergangs- metall-katalysiert mit Wasserstoffperoxid oder Alkylhydro- peroxiden als Oxidationsmittel. Eine umfassende Ubersichtzu diesem Gebiet findet sich in Lit.fX1. Molybdan-Komplexe des Typs Mo0(0& . L, (n = 1,2; L = H20, HMPT, DMF, py) sind Katalysatoren fur diese Reaktion, haben aber den Nachteil, dalj die Bedingungen (Reaktionstemperatur, Lo- sungsmittel, pH-Bereich, Oxidationsmittel) nicht beliebig variiert werden konnen. Peroxokomplexe mit zweizahnigen N-Donor-Liganden [M00(0~)~ . (L-L)] sind stabiler, aber im allgemeinen schlecht loslich. Eine Ausnahme stellen a- Picolinate (o-C5H4N- COO-Kat+) dar, deren Loslichkeit durch Variation des Kations (Kat+) optimiert werden kannC91. Diese anionischen Liganden reduzieren jedoch die Lewis-Aciditat des Metallzentrums, die die katalytische Ak- tivitat beziiglich der Olefin-Epoxidation mitbestimmt. In der vorliegenden Arbeit stellen wir Chelat-Liganden vor, die durch eine Alkylseitenkette eine ausgezeichnete Loslichkeit der davon abgeleiteten Peroxomolybdan-Kom- plexe in organischen Losungsmitteln bewirken. Diese Kom- plexe sind hochreaktive Katalysatoren fur die Epoxidation von Olefinen. 4.png 3.png 2.png 1.png |
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wangjieru
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