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longjinjie銅蟲 (小有名氣)
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[求助]
日本專利翻譯,大神速來
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| 一片日本專利,感覺里面應(yīng)該有我要的東西,勞煩大神幫我看看里面最關(guān)鍵的實(shí)驗(yàn)部分 |

銅蟲 (小有名氣)

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3-Pyrrolidinol=3-羥基吡咯烷? (我是英文母語,中文化合物完全看不懂......) (即使日語母語的人對化合物也基本完全看不懂......) 所以,僅供參考。 ------ 3-Pyrrolidinol=3-羥基吡咯烷=(S)-3-ヒドロキシピロリジン 39開始有提到,前提是你要有‘光學(xué)活性-4- ヒドロキシ-L-プロリン’=光學(xué)活性-4-HYDROXY-L-PROLINE(???)=某物 這個化合物為前提。 某物加上ケトル溶媒(google不出來)然后加熱,可以加1-20mol倍,反應(yīng)溫度150-200攝氏度,最好是在150-170攝氏度。反應(yīng)時間1-20小時。(這里都是寫隨你喜歡怎么加的意思),最好是2-10小時。反應(yīng)終了后0-60攝氏度,最好是20-40攝氏度下冷卻,加水進(jìn)行分解。加水的量可以是某物的1-5mol倍。接著再分液,濃縮,減壓蒸餾,就能得到(S)-3-ヒドロキシピロリジン。 以上,僅供參考。 |
金蟲 (著名寫手)
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JP2012067029A ) 【發(fā)明的名稱】順式-4-羥基脯氨酸的制造方法 參考例1 配有溫度計、滴液漏斗、攪拌器的3000ml4口燒瓶中加進(jìn)甲醇1771g、反式-L-羥基脯氨酸354g(2.70摩爾)。冷卻到15℃,一邊攪拌一邊用1小時的時間采用滴液漏斗滴加氯化亞砜193g。滴加結(jié)束后升溫至60℃并熟化5小時的時間。隨后,保持溫度的同時減壓13kPa進(jìn)行濃縮,蒸出甲醇,得到含有827g反式-4-羥基-L-脯氨酸甲酯的漿料(含有反式-4-羥基-L-脯氨酸甲酯2.65摩爾(收率95.7))。 【0052】 參考例2 在參考例1的漿液827g當(dāng)中加入水354g和碳酸鈉358g。冷卻到10℃,同時通過滴液漏斗用大約3小時的時間滴加484g氯甲酸芐酯。滴加結(jié)束后于20℃反應(yīng)熟化2小時的時間,之后,加入甲苯531g進(jìn)行分液提取反式-芐氧羰基-羥基-L-脯氨酸甲酯。由分出的水層一側(cè)再加進(jìn)甲苯177g,提取反式-芐氧羰基-羥基-L-脯氨酸甲酯;旌戏殖龅2種甲苯層,之后,于60℃8kPa減壓條件下濃縮,得到反式-芐氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸甲酯粗品799g(含有反式-芐氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸甲酯2.41摩爾(收率91.6%))。 【0053】 參考例3 在參考例2得到的粗品當(dāng)中混合甲苯799g、三乙胺373g之后,冷卻到5℃以下溫度。保持溫度的同時用2小時的時間借助滴液漏斗滴加甲磺酰氯并混合,于20℃再熟化2小時的時間。反應(yīng)熟化結(jié)束后加入10%食鹽水460g洗滌,進(jìn)行分液。分出的水層當(dāng)中加入甲苯283g進(jìn)行提取;旌咸崛『蟮募妆綄,50℃5kPa減壓條件下濃縮,得到反式-芐氧羰基-4-甲磺酰氧基-L-脯氨酸甲酯粗品928g(含有反式-芐氧羰基-4-甲磺酰氧基-L-脯氨酸甲酯2.35摩爾(收率97.5%))。 【0054】 參考例4 參考例3得到的粗品928g中加入水708g、48%苛性鈉337g后加熱至80℃反應(yīng)熟化3小時的時間。熟化結(jié)束后于相同溫度條件下減壓到13kPa蒸出146g。濃縮后,冷卻至20℃,加入48%苛性鈉180g,25℃下熟化12小時的時間。反應(yīng)液中的順式-芐氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸的含量為2.19摩爾(基于反式-4-羥基-L-脯氨酸的收率為81.0%)。 【0055】 水解反應(yīng)液中加入甲苯35g,40℃、7kPa減壓條件下濃縮,蒸出332g。濃縮后的液體中滴加濃硫酸161g,調(diào)制到pH1.3。調(diào)制成酸性后,加入四氫呋喃710g、水354g進(jìn)行分液。分離的水層再加入四氫呋喃356g進(jìn)行分液。分出的四氫呋喃層混合之后,于40℃減壓26kPa條件下濃縮,得到濃縮液896g(含有順式-芐氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸2.12摩爾(收率90.2%),順式/反式=98.3/1.7)。 【0056】 實(shí)施例1 參考例4得到的濃縮液896g(順式-芐氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸2.12摩爾,順式/反式=98.3/1.7)當(dāng)中加入水569g、濃塩酸876g(4.0摩爾倍)。加熱至80℃,熟化3小時的時間。順式-芐氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸的轉(zhuǎn)化率為98.6%。 【0057】 反應(yīng)結(jié)束后加入甲苯335g,進(jìn)行分液。分離的水層于50℃減壓5kPa條件下濃縮,得到743g漿液。向漿液中滴加三乙胺415g調(diào)制到pH6.0。調(diào)制pH后,加入甲醇1389g進(jìn)行稀釋,于10℃熟化12小時的時間。熟化后的漿液經(jīng)離心脫水機(jī)進(jìn)行固液分離,得到含水濾餅262g。通過于40℃、2kPa以下的條件下進(jìn)一步真空干燥5小時的時間,得到順式-4-羥基-L-脯氨酸229g(1.74摩爾);陧樖剑S氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸的収率為82.9%。 【0058】 分析干品順式-4-羥基-L-脯氨酸純度為99.6%,異構(gòu)體反式-4-羥基-L-脯氨酸含量為0.05%,氯含量為0.08%。 【0059】 對比例1 用與參考例4相同方法得到的順式-芐氧羰基-4-羥基-4-脯氨酸50.0g(0.19摩爾)、水166.1g、濃塩酸196.4g(10摩爾倍)進(jìn)行混合,加熱至80℃反應(yīng)1小時的時間,順式-芐氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸的轉(zhuǎn)化率為99.1% 【0060】 反應(yīng)液中加入甲苯30.4g,進(jìn)行分液。分離的水層382.8g于50℃、5kPa條件下濃縮,得到216.8g濃縮液。漿液中滴加氫氧化鈉水溶液38.7g,中和至pH6.8,5kPa減壓下進(jìn)一步濃縮,得到112.8g漿液。得到的漿液中加入甲醇245.3g,于10℃熟化14小時的時間,析出順式-4-羥基-4-脯氨酸。熟化后的漿液經(jīng)離心脫水機(jī)進(jìn)行固液分離,得到含水濾餅31.9g,于40℃、2kPa以下條件下進(jìn)一步真空干燥5小時的時間,得到干濾餅26.4g。干濾餅26.4中順式-4-羥基-L-脯氨酸15.0g,氯化鈉11.4g。 【0061】 為了回收固液分離時的母液當(dāng)中的順式-4-羥基-L-脯氨酸,濃縮總量為26.7g的母液,再加入甲醇33.0g于10℃熟化12小時的時間,過濾漿液得到含水濾餅20.0g。于40℃、2kPa以下的條件下進(jìn)一步真空干燥5小時的時間得到17.1g干燥的濾餅。干濾餅17.1g中順式-4-羥基-L-脯氨酸6.6g,氯化鈉10.5g。 【0062】 從母液回收的順式-4-羥基-L-脯氨酸的收率為87.0%,但還含有大量的無機(jī)鹽氯化鈉。 【0063】 對比例2 用與參考例相同方法得到的順式-芐氧羰基-4-羥基-4-脯氨酸1.0g、水7.1g、硫酸1.9g(5摩爾倍)進(jìn)行混合,加熱至80℃反應(yīng)1小時的時間,順式-芐氧羰基-4-羥基-L-脯氨酸的轉(zhuǎn)化率為37.3%之后,升溫至95℃再2小時的時間,順式-芐氧羰基-4-羥基--脯氨酸的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99.1%。 【0064】 為了除去硫酸,嘗試用氫氧化鈣中和,再除去作為硫酸鈣(石膏)的中和鹽的方法。分層除去反應(yīng)液的油層,加入氫氧化鈣中和至pH6.9。中和時產(chǎn)生的石膏石膏漿液狀非常討厭,很難固液分離和過濾,不適合作為工業(yè)制作方法。 【0065】 實(shí)施例2 配有溫度計、滴液漏斗、攪拌器的100ml的4口燒瓶中加入實(shí)施例1得到的順式-4-羥基-L-脯氨酸13.1g(0.1摩爾)、二異丁基酮56.9g(0.4摩爾)。加熱至160℃,回流反應(yīng)5小時的時間。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至20℃,加入水13.3g進(jìn)行分層,得到水層21.6g。分析水層,其中含有(S)-3-羥基吡咯烷7.5g,收率86.4%。 【0066】 進(jìn)一步濃縮后,0.5kPa、115℃條件下用微型蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾,得到(S)-3-羥基吡咯烷4.9g,收率64.8%。得到的(S)-3-羥基吡咯烷化學(xué)純度為99.6%,光學(xué)純度99.9%。 |
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